[发明专利](E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法在审

专利信息
申请号: 202110852213.7 申请日: 2021-07-27
公开(公告)号: CN113511972A 公开(公告)日: 2021-10-19
发明(设计)人: 秦贵平;李涛;江玉波;肖铁波;罗于航;吴泽锋 申请(专利权)人: 昆明理工大学
主分类号: C07C67/343 分类号: C07C67/343;C07C253/30;C07C231/12;C07D295/192;C07D333/24;C07C69/65;C07C69/734;C07C255/57;C07C233/11
代理公司: 昆明同聚专利代理有限公司 53214 代理人: 苏芸芸
地址: 650093 云*** 国省代码: 云南;53
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摘要:
搜索关键词: 芳基 丁烯 衍生物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:将(E)-1-芳基-2-溴乙烯、2,2-二氟-2-溴乙酸类衍生物、还原剂、催化剂A、催化剂B、配体、添加剂加入溶剂中得到反应体系,在保护气氛、50℃~100℃下反应6~12h,然后加入2,2-二氟-2-溴乙酸类衍生物、还原剂,继续在保护气氛、50℃~100℃下反应6~12h后,减压蒸馏除去溶剂得到粗产品,再分离提纯即得(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物。

2.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:反应体系中(E)-1-芳基-2-溴乙烯、2,2-二氟-2-溴乙酸类衍生物、还原剂、催化剂A、催化剂B、配体、添加剂、溶剂的摩尔比为1:(1~4):(1~4):(0.05~0.3):(0.01~0.1):(0.1~0.3):(1~4):(10~100)。

3.根据权利要求2所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:2,2-二氟-2-溴乙酸类衍生物首次添加量为总摩尔量的25~75%,还原剂的首次添加量为总摩尔量的25~75%。

4.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:催化剂A为氯化亚铁、氯化铁、醋酸亚铁、草酸亚铁、乙酰丙酮亚铁或三氟甲磺酸铁。

5.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:催化剂B为碘化亚铜、三氟甲磺酸铜、乙酰丙酮镍、溴化镍、双(乙腈)二氯化钯或双(二亚芐基丙酮)钯。

6.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:还原剂为锰、锌、镁、锰、铁或铟。

7.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:配体为三苯基膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、2-二环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯、2-二环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯或双(二苯基膦)甲烷。

8.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:添加剂为氯化镁、氯化铵、碘化钠、溴化钾、氟化钾或氯化锂。

9.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:溶剂为甲苯、乙腈、1,4-二氧六环、NN-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃。

10.根据权利要求1所述的(E)-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法,其特征在于:保护气氛为氩气或氮气。

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