[发明专利]一种维生素A异构化的方法

说明书

本发明公开了一种维生素A异构化的方法，包括以下步骤：1)控制含11‑顺式维生素A和9‑顺式维生素A的VA粗油中，维生素二聚体含量在0.001‑0.02％；2)使步骤1)得到的VA粗油在均相金属催化剂作用下发生异构化反应，生成全反式维生素A。本发明可同时高效率地将VA粗油中的11‑顺式维生素A和9‑顺式维生素A异构为全反式维生素A，总顺式维生素A的转化率高。

技术领域

本发明涉及一种异构化方法，尤其涉及一种维生素A异构化的方法。

背景技术

维生素A具有不同的合成路线，其中最具代表性的是罗氏(Roche)的C6+C14路线和巴斯夫(Basf)的C5+C15路线。不同路线合成的维生素A异构体组成差异较大，采用巴斯夫路线合成的维生素A主要几何构型为全反式维生素A、11-顺式维生素A和9-顺式维生素A。其中，全反式维生素A具有最高的生物活性，将11-顺式维生素A和9-顺式维生素A异构化为全反式维生素A可以大幅提高全反式维生素A收率，降低生产成本，对工业化生产有着十分重大的意义。

常规的异构方法主要有热异构、光异构和化学异构。热异构一般需要在较高的温度下实现，维生素A属于热敏性物质，在较高温度下长时间受热，维生素A分子结构会被破坏导致变质。光异构通常需要加入光敏剂才能达到良好的异构效果，但光敏剂一般毒性较高，甚至有致癌性，影响最终产品品质，同时由于光异构反应装置的特殊性，工业化不利于实现。

化学异构是维生素A常用的异构化方式，专利US5908957A中报道采用NO或NO、N₂的混合物作催化剂异构维生素A，该方法主要适用于将11-顺式维生素A异构为全反式维生素A，但领域内公知9-顺式维生素A的异构化较难，从其实施例数据可以看出，所有实施例均不能将包含9-顺式的维生素A异构化。

专利US4051174A中报道采用含钯化合物作催化剂可以将9-顺式维生素A向全反式维生素A转化，但9-顺式维生素A的转化率较低，并且此转化过程只能在原料中仅含9-顺式维生素A和全反式维生素A情况下进行，当原料中同时含有其它顺式异构体时(如11-顺式维生素A)，9-顺式维生素A无法向全反式维生素A转化，而且其它顺式异构体转化过程中反而会导致9-顺式维生素A含量升高。

因此，有必要开发一种可以将混在全反式维生素A中的11-顺式维生素A和9-顺式维生素A同时向全反式维生素A转化，且9-顺式维生素A具有较高转化率的方法，以满足工业生产需要。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种维生素A异构化制备全反式维生素A的方法，可同时高效率地将VA粗油中的11-顺式维生素A和9-顺式维生素A异构为全反式维生素A。反应结束后，顺式维生素A总转化率高达96％以上，11-顺式维生素A含量≤0.05％，9-顺式维生素A含量≤2％。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种维生素A异构化的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)控制含11-顺式维生素A和9-顺式维生素A的VA粗油中，维生素二聚体含量在0.001-0.02％；

2)使步骤1)得到的VA粗油在均相金属催化剂作用下发生异构化反应，生成全反式维生素A。

所述维生素二聚体是两分子维生素A的二聚产物，其分子结构表达式如以下式I所示：

本发明在对维生素A异构化的研究中发现，9-顺式维生素A的异构活性非常低，尤其在其他顺式结构的维生素A存在时更难转化为全反式维生素A，甚至还会促进其他顺式结构的维生素A向9-顺式维生素A的转化，导致产品成分复杂，生物活性降低，限制了其在领域内的应用。