[发明专利]一种负载型双中心催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202110895080.1 | 申请日: | 2021-08-03 |
公开(公告)号: | CN115703853A | 公开(公告)日: | 2023-02-17 |
发明(设计)人: | 任鹤;高宇新;张瑞;王登飞;闫义彬;王玉如;何书艳;杨国兴;杨琦;王立娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/02;C08F210/02;C08F210/14;C08F4/685;C08F4/69;C08F4/02 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 中心 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,该负载型双中心催化剂包括载体和活性组分,该制备方法包括如下步骤:
步骤1,将载体浸渍于改性剂溶液中进行浸渍反应,所述改性剂溶液包括改性剂,所述改性剂为有机铝化合物;
步骤2,将改性后的载体负载活性组分的前驱体,所述活性组分的前驱体包括有机铬源和无机钒源,得到负载型双中心催化剂。
2.根据权利要求1所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体在浸渍改性剂溶液前还包括焙烧步骤,以脱除载体表面的水和部分羟基。
3.根据权利要求1所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,改性后的载体负载活性组分的前驱体的方式为分步负载有机铬源和无机钒源,或者为同时负载有机铬源和无机钒源。
4.根据权利要求2所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述焙烧的温度为200~900℃,焙烧过程的升温速率为0.1~10℃/min,焙烧时间为1~10h;步骤2的负载方法为浸渍。
5.根据权利要求1所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体为氧化硅、氧化铝、硅铝酸盐、无机粘土、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化铁、氧化锡、氧化锌中的至少一种;所述载体的比表面积为100~1000m2/g,孔体积为0.3~5.0cm3/g,平均孔径为5~50nm。
6.根据权利要求1所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机铝化合物为三烷基铝AlR3、二烷基烷氧基铝AlR2OR、二烷基卤化铝AlR2X、铝氧烷、乙基倍半铝氯化物中的至少一种,其中R为具有1-12个碳原子的烷基,X为卤素。
7.根据权利要求1所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机铬源含有环戊二烯基配体、茚基配体、芴基配体中的至少一种;所述无机钒源为含钒卤化物。
8.根据权利要求7所述的负载型双中心催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机铬源的结构简式为:CrCp1Cp2,其中Cp1与Cp2独立为环戊二烯基、茚基和芴基中的一种,且Cp1与Cp2相同或不相同;所述钒源选自三氟化钒、三氯化钒、三溴化钒、四氟化钒、四氯化钒、二氟氧钒、二氯氧钒、二溴氧钒、三氟氧钒、三氯氧钒中的至少一种。
9.一种负载型双中心催化剂,其特征在于,由权利要求1-8任一项所述的负载型双中心催化剂的制备方法制得,以该负载型双中心催化剂的总质量为基准,该负载型双中心催化剂中,活性组分以金属计,Cr的含量为0.1wt%~8wt%,V的含量为0.1wt%~10wt%,改性剂以金属计的含量为0.1~10wt%。
10.一种烯烃聚合方法,其特征在于,使用权利要求9所述的负载型双中心催化剂。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合方法,其特征在于,包括所述负载型双中心催化剂的活化步骤,活化试剂为烷基铝化合物。
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