[发明专利]一种巯基丙酸酯系列化合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种巯基丙酸酯系列化合物的制备方法，包括以下步骤：(a)将亚硫酸钠固体和氨水溶液充分混合后得到混合液a，将混合液a加入到搅拌的原料酯中，所述原料酯是R‑S‑S‑R、R‑S‑S‑S‑R或其任意比例的混合物，其中R是‑CH₂CH₂COOR₁，R₁是烷基，搅拌升温，待温度升至40℃‑80℃后通入硫化氢气体充压，压力保持在0‑1Mpa，反应20min‑40min后获得中间酯；(b)将亚硫酸钠固体和氨水溶液充分混合后得到混合液b，将混合液b加入到步骤(a)得到的中间酯中，继续搅拌升温，待温度升至40℃‑80℃后通入硫化氢气体充压，压力保持在0‑1Mpa，反应20min‑40min后得到粗巯基丙酸酯类产品，经提纯后得到巯基丙酸酯类产品。本发明适用于高压釜或管道式连续化反应器，操作简单，成本低，产率高，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种巯基丙酸酯系列化合物的制备方法，属于化合物制备领域。

背景技术

巯基丙酸酯系列化合物是一类重要的化工原料和有机溶剂。例如，巯基丙酸甲酯是一种良好的有机溶剂，也是制备异噻唑啉酮的中间体；巯基丙酸乙酯一种做香料的原料；巯基丙酸丁酯是用做丙烯酸树脂、苯乙烯、氯丁胶、苯丙胶乳的加工助剂；巯基丙酸异辛酯可用作塑料添加剂，其用途非常广泛。目前，制备巯基丙酸酯类化合物的方法主要有以下两种：

①在由胍碱性官能团化的固体载体存在下，进行由硫化氢和丙烯酸酯的加成反应合成巯基丙酸酯类化合物(CN 1185431A)。此方法的缺点在于胍碱性官能团的化合物并不普遍，价格高昂，所需反应条件苛刻，整体反应步骤较多，操作复杂，不利于工业化生产。

②硫化氢与S₂R₂进行反应的过程中加入亚硫酸钠得到巯基丙酸酯类化合物(CN102675107A)。此方法的缺点在于反应时间长，反应收率低，不利于大型化工业生产。

发明内容

本发明的目的在于，为克服现有技术中的上述问题，提供一种巯基丙酸酯类化合物的制备方法，该制备方法操作简单，时间短，收率高，易于工业化生产。

为了达到上述目的，本发明采用了以下技术手段：

本发明提供了一种巯基丙酸酯系列化合物的制备方法，包括以下步骤：

(a)将亚硫酸钠固体和氨水溶液充分混合后得到混合液a，将混合液a加入到搅拌的原料酯中，所述原料酯是R-S-S-R、R-S-S-S-R或其任意比例的混合物，其中R是-CH₂CH₂COOR₁，R₁是烷基，搅拌升温，待温度升至40℃-80℃后通入硫化氢气体充压，压力保持在0-1Mpa，反应20min-40min后获得中间酯；(b)将亚硫酸钠固体和氨水溶液充分混合后得到混合液b，将混合液b加入到步骤(a)得到的中间酯中，继续搅拌升温，待温度升至40℃-80℃后通入硫化氢气体充压，压力保持在0-1Mpa，反应20min-40min后得到粗巯基丙酸酯类产品，经提纯后得到巯基丙酸酯类产品。

进一步地，所述R₁是含有1-8个碳原子的烷基，包括但不限于-CH₃、-C₂H₅、-C₃H₇、-C₄H₉、-C₅H₁₁、-C₆H₁₃、-C₇H₁₅或-C₈H₁₇。

进一步地，各个所述氨水溶液的浓度是0.1wt％-25wt％；优选的，各个所述氨水溶液的浓度是10wt％。