[发明专利]一种4,4’-二硝基联苄的制备方法

权利要求书

1.一种4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，以对硝基甲苯为原料，介孔分子筛负载型胍盐离子液体为非均相催化剂，氧气为氧化剂，加入乙醇溶剂，搅拌下通入氧气发生选择性氧化脱氢偶联反应，后趁热倾倒可分离产物相和催化剂相，产物相过滤回收滤液，滤饼干燥可得到4,4'-二硝基联苄，分离回收的催化剂进行循环使用，作为催化剂的介孔分子筛负载型胍盐离子液体具有如下结构：

阴离子是CoCl₃、CuCl₂、CeCl₄中的任意一种，载体金属的种类M是Ir、Mn或Ti中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，负载型催化剂为Ir-FDU-12@ILCuCl₂、Mn-FDU-12@ILCeCl₄或Ti-FDU-12@ILCeCl₄。

3.根据权利要求1所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，反应温度为20～70℃，反应时间为1～6小时，反应过程中通入氧气，氧气流量为1-10mL/min。

4.根据权利要求3所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，反应温度为40～60℃，反应时间为1-4小时，反应过程中通入氧气，氧气流量为1-5mL/min。

5.根据权利要求1所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

(1)四丁基脲和三氯氧磷在甲苯溶剂中50-70℃反应20-30小时，加入正己胺继续反应18-24小时，后加入质量分数20-30％NaOH水溶液调pH至中性，用二氯甲烷萃取混合液，回收溶剂、干燥得中间体a；

(2)中间体a与3-氯丙基三乙氧基硅烷在甲苯溶剂中90-110℃反应20-30小时，回收溶剂、干燥得中间体b；

(3)中间体b在乙腈溶剂中与氯代金属盐在60-80℃反应20-30小时，乙腈洗涤，干燥，得离子液体c，所述的氯代金属盐为CoCl₂、CuCl₂或CeCl₃，中间体b与含氯代金属盐的摩尔比为1：1-4；

(4)离子液体c继续在甲苯溶剂中与过渡金属掺杂FDU-12介孔分子筛在90-110℃反应20-30小时后过滤，干燥，得到过渡金属掺杂FDU-12介孔分子筛负载型胍盐离子液体催化剂，所述的过渡金属掺杂FDU-12介孔分子筛为Ir-FDU-12、Mn-FDU-12、Ti-FDU-12。

6.根据权利要求5所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中所述的四丁基脲、三氯氧磷、正己胺的摩尔比为1：1-2：1-4；

步骤(2)中，中间体a与3-氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1：1-1.5；

步骤(4)中，中间体c与过渡金属掺杂FDU-12介孔分子筛的质量比为0.5-2.0：1。

7.根据权利要求5所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，

步骤(1)中所述的四丁基脲、三氯氧磷、正己胺的摩尔比为1：1.2：2.5；

步骤(2)中，中间体a与3-氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为为1：1；

步骤(3)中，中间体b与含氯代金属盐的摩尔比为1：1-2；

步骤(4)中，中间体c与过渡金属掺杂FDU-12介孔分子筛的质量比为1.0-1.5：1。

8.根据权利要求5所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，催化剂用量为对硝基甲苯物料质量的1～15％。

9.根据权利要求8所述的4,4'-二硝基联苄的制备方法，其特征在于，催化剂用量为对硝基甲苯物料质量的1～10％。