[发明专利]一种有机光催化剂、制备方法及其在合成2,3,5-三甲基氢醌二酯中的应用有效
申请号: | 202110927185.0 | 申请日: | 2021-08-13 |
公开(公告)号: | CN113649067B | 公开(公告)日: | 2023-08-11 |
发明(设计)人: | 龚旭;张涛;刘英瑞;郭劲资;迟森森 | 申请(专利权)人: | 万华化学(四川)有限公司;万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07D213/38;C07C37/07;C07C37/06;C07C39/08;C07C67/08;C07C69/16 |
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地址: | 620031 四川省眉山市东坡*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 光催化剂 制备 方法 及其 合成 甲基 氢醌二酯 中的 应用 | ||
1.一种有机光催化剂,其结构如下:
2.一种光催化剂制备方法,包括以下步骤:
1)在反应器中加入三苯基膦、氢化钠和4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺、溶剂,在一定温度下进行预反应,
2)缓慢加入3-(4-氨基苯基)异烟醛,调至wittig反应温度下继续进行反应,
3)将所得反应液分离纯化得到(E)-4,4’-(乙烯-1,2-二基双(吡啶-4,3-二基))二苯胺光催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤1)中,所述4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺与三苯基膦的摩尔比为1:1~5;和/或
4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺与氢化钠摩尔比为1:0.01~0.5。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1)中,所述4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺与三苯基膦的摩尔比为1:1.2~3.5;和/或
4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺与氢化钠摩尔比为1:0.05~0.25。
5.根据权利要求2-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤1)中,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基亚砜,四氢呋喃,氯仿中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤1)中,所述溶剂与4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺质量比为1:0.2~0.5。
7.根据权利要求2-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤1)中,预反应温度为-10℃~30℃;预反应时间为0.5~2h。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤1)中,预反应温度为0~20℃。
9.根据权利要求2-4任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中,4-(4-(溴甲基)吡啶-3-基)苯胺与3-(4-氨基苯基)异烟醛摩尔量比例为1:1~1.5;和/或
所述wittig反应温度为50~90℃。
10.一种制备三甲基氢醌二酯的方法,包括以下步骤:
(1)在反应器中分别加入氧代异佛尔酮、权利要求1所述光催化剂、三级胺和反应溶剂,打开LED灯光源,调整光源至照射到反应液中进行重排芳化反应;
(2)加入酰基化试剂进行酯化反应。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,氧代异佛尔酮与光催化剂用量摩尔比为1:0.01~0.05;
所述三级胺为三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、二环己基甲胺中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,三级胺和光催化剂用量摩尔比为1:0.2~1。
13.根据权利要求10-12任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,LED灯为白色LED灯、蓝色LED灯、绿色LED灯中的一种或多种;和/或
重排芳化反应时间为2~15h。
14.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述酰基化试剂选自酸酐、羧酸、酰卤中的一种或多种。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述酰基化试剂选自C2~C4的酸酐、羧酸、酰卤中的一种或多种。
16.根据权利要求10、14-15任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,酰基化试剂和氧代异佛尔酮的摩尔比为1:0.2~1。
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