[发明专利]一种二氟乙酸的合成工艺

说明书

本发明公开了一种二氟乙酸的合成工艺，包括以下步骤：在在干燥的反应容器内加入二烷基胺、第一有机溶剂和体积浓度为10~40%碱液，滴加二氯乙酰氯，滴加完毕后保温搅拌，有机相减压脱溶浓缩，得到二氯乙酰二烷基胺；向另一反应容器内加入氟化钾、第二有机溶剂和二氯乙酰二烷基胺，所述氟化钾、溶剂二甘醇和二氯乙酰二烷基胺的摩尔比为3：5：1，保温搅拌，得到二氟乙酰二烷基胺；将等质量的二氟乙酰二烷基胺和体积浓度为10~30%碱液混合，回流反应4~10h，蒸馏回收二氯乙酰二烷基胺，蒸馏后釜底液加入盐酸调节pH=1，再次蒸馏得到二氟乙酸。

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，特别是涉及一种二氟乙酸的合成工艺。

背景技术

二氟乙酸及其衍生物是一类重要的精细化工中间体，因它们的分子中含有二氟亚甲基活性基团，引入后通常会赋予化合物新的生物活性。尤其是二氟乙酸，作为一种基础的含二氟甲基精细化工中间体，在催化剂、医药、农药、新材料合成中具有广泛的应用，例如其不仅可以用来合成二氟乙酸乙酯、二氟乙醇等，还可用作合成二氟吡唑类杀菌剂(Bixafen) 、二氟代酮类抑制剂( Difluorostaone) 等。因此，开发出一种合成路线简单、操作便捷的工艺合成二氟乙酸具有重要的意义。

检索了二氟乙酸的合成方法，根据原料和反应类型的差异主要可以分为以下几类。

合成方法1、以四氟乙烯为原料：Coffman D 等人报道了四氟乙烯和亚硫酸氢钠加成，生成了四氟乙磺酸钠和二氟乙酸钠，其中的二氟乙酸钠经酸化后即得二氟乙酸，然而副产物四氟乙磺酸钠吸水分解产生二氧化硫、氟化氢等气体。

合成方法2、以卤代乙烷为原料。日本旭硝子公司的 Oharu K 和 Kumai 报道了一种氧 化卤代乙烷制备二氟醋酸的方法。然而反应过程中需要使用光催化，工业化受限。

合成方法3、以三氟氯乙烯为原料：Tolman V报道了一种以三氟氯乙烯为原料，经酰胺化、氟化、水解制备二氟乙酸，然而三氟氯乙烯危险性大，反应过程中还需使用高压设备。

合成方法4、以二氯乙酰氯为原料：日本旭硝子公司的 Kumai S 等人报道了一种以二氯乙酰氯为原料，经酰胺化、氟化和水解反应制备二氟醋酸的方法。该方法以约3当量的二乙胺为原料和缚酸剂得到二氟乙酰二乙胺，显然，本方法虽然较方法3安全、简洁，但是合成过程不可避免产生大量二乙胺盐酸盐三废，且水解后回收的含水二乙胺还需纯化后才能继续使用，不利于工业化生产。

显然，通过酰化、氟化、水解三步制备二氟乙酸的工艺相对简洁和易操作。鉴于此，本发明提供了一种二氟乙酸的合成工艺，新的工艺对酰胺化工艺进行了创新，实现了含水有机胺的回收套用，相比方法3和4原料和三废量大大减少、且省去了回收有机胺的后处理，具有较大的工业化生产价值。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提出了一种二氟乙酸的合成工艺，本发明对酰胺化工艺进行了创新，实现了含水有机胺的回收套用，原料和三废量大大减少、且省去了回收有机胺的后处理，具有较大的工业化生产价值。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种二氟乙酸的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：

步骤（1）：在干燥的反应容器内加入二烷基胺、第一有机溶剂和体积浓度为10~40%碱液，滴加二氯乙酰氯，所述二烷基胺、有机溶剂、碱液和二氯乙酰氯的摩尔比为1.0：2.0~7.2：1.0~1.:5：1.0；滴加完毕后保温搅拌，有机相减压脱溶浓缩，得到二氯乙酰二烷基胺；

步骤（2）：向另一反应容器内加入氟化钾、第二有机溶剂和二氯乙酰二烷基胺，所述氟化钾、溶剂二甘醇和二氯乙酰二烷基胺的摩尔比为3：5：1，保温搅拌，得到二氟乙酰二烷基胺；

步骤（3）：将等质量的二氟乙酰二烷基胺和体积浓度为10~30%碱液混合，回流反应4~10h，蒸馏回收二氯乙酰二烷基胺，蒸馏后釜底液加入盐酸调节pH=1，再次蒸馏得到二氟乙酸。