[发明专利]一种非对称苊基α-二亚胺配体及其钯配合物和该配合物的制备与应用

权利要求书

1.非对称苊基α-二亚胺配体，该非对称苊基α-二亚胺配体的结构式如式(I)所示：

其中，X₁为甲基-CH₃、乙基-CH₂CH₃、丁基-Bu或叔丁基-tBu中任意一种；X₂为氢原子-H、甲基-CH₃中任意一种；R₁为甲基-CH₃、氟-F、氯-Cl、氢原子-H、甲氧基-OMe或叔丁基-tBu中任意一种；R₂为甲基-CH₃、氟-F、氯-Cl、氢原子-H、甲氧基-OMe中任意一种。

2.如权利要求1所述的非对称苊基α-二亚胺配体的制备方法，其特征在于，步骤如下：

S1.在圆底烧瓶中放入0.5-4N的ZnCl₂、0.5-3N的苊醌和3-20mL冰醋酸的悬浮液，加入0.8-6N的2-(X₂基-苯基)-4-(X₁基)-6-[1，1-(R₁-苯基)-(R₂-苯基)]苯胺同类物，加热搅拌回流0.5-5h，冷却至室温；N为当量值；

S2.S1中溶液冷却至室温，沉淀出橘红色固体，过滤并分离所述橘红色固体，依次使用乙酸和乙醚洗涤后，在真空下干燥得到橘红色提纯固体；

S3.将所述橘红色提纯固体放入盛有5-50mL二氯甲烷的圆底烧瓶中，加入0.5-5N草酸钾水溶液1-20mL，并以500-2000r/min速度搅拌20min；

S4.搅拌后溶液进行两相分离，水洗有机溶剂层，并用MgSO₄干燥除去有机溶剂层水，再减压过滤；

S5.过滤后在真空干燥箱中去除溶剂，得到产品为橙色粉末，即为本申请所需的非对称苊基α-二亚胺配体。

3.如权利要求2所述的非对称苊基α-二亚胺配体的制备方法，其特征在于，所述2-(X₂基-苯基)-4-(X₁基)-6-[1，1-(R₁-苯基)-(R₂-苯基)]苯胺同类物的制备方法，具体步骤为：

S11.氮气气氛下，将5-15N的4-X₂-苯基硼酸、5-20N的2-溴-4-X₁-苯胺、1-2N的Pd(PPh₃)₄和20-100N的K₂ CO₃的混合物加入四氢呋喃与水的混合物液中，再将混合物液加热至65-80℃，搅拌18-36h；

S12.将反应后的混合物液转移到旋转蒸发器中，去除溶剂，并用二氯甲烷提取残渣，继续转移到分液漏斗，加入水，震荡后静置分离出下层有机相，并用MgSO₄干燥所述有机相；

S13.过滤除去MgSO₄固体，将有机相转移到旋转蒸发器中浓缩，浓缩液通过硅胶柱层析分离，分离得到的第二个组分即为2-(X₂基-苯基)-4-(X₁基)-苯胺；

S14.将1，1-(R₁-苯基)-(R₂-苯基)-甲醇4-16N和S13制备的2-(X₂基-苯基)-4-(X₁基)-苯胺4-16N的混合物加热到100-150℃后，向混合物中加入2.2N无水氧化锌和浓盐酸0.5-2mL溶液，继续升温至160-220℃；

S15.在160-220℃条件下反应20-80min后，冷却至室温，产物溶于二氯甲烷中，并进行两相分离；

S16.分离后，水洗有机溶剂层，并用MgSO₄干燥除去有机溶剂层水，干燥后溶液在真空干燥箱中浓缩；

S17.甲醇洗涤浓缩后产物，即得到最终产物为2-(X₂基-苯基)-4-(X₁基)-6-[1，1-(R₁-苯基)-(R₂-苯基)]苯胺同类物。