[发明专利]基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法

权利要求书

1.一种基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤一、样品处理：将牙胶切小块，在模拟唾液中实验得到迁移溶液，加入乙酸乙酯-正己烷混合溶液进行液液萃取，振动、静置和浓缩后得到待测液，上机测定；

步骤二、采用气相色谱-超高分辨质谱的方法对所述待测液进行分析，其中，质谱检测时，分别采用EI模式和PCI模式进行分析；

步骤三、根据质谱的EI模式下对牙胶样品的提取液进行全扫描检测的结果得到未知物质碎片离子的精确质量数，对采集到的数据进行解卷积处理，去除干扰离子，得到干净的质谱图，通过与空白样的比较，扣除溶剂或系统中存在的杂质峰，识别牙胶中独特的色谱峰；

步骤四、将未知物的质谱图在商业标准谱图库中进行检索，利用各离子峰的精确质量信息对匹配结果进行进一步过滤；

步骤五、当某个未知物存在多个检索得分相近的候选结果时，利用EI谱图中同位素信息进行鉴别；

步骤六、通过质谱的PCI模式下获得的数据来测得未知物质的分子离子和分子式，进而从候选结果中选出最匹配的。

2.根据权利要求1所述的基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：步骤一中样品处理具体包括如下步骤：

将牙胶试样表面光滑部分切成(10±1)cm²，称重后放入一个具塞的40mL玻璃比色管中，比色管中加入20mL模拟唾液，在37℃、100r/min的水浴中震荡样品240min，得到迁移溶液，将迁移溶液移至分离漏斗，加入体积比为1:1的乙酸乙酯-正己烷混合溶液5mL，振动1min，静置30min，在温和氮气流吹扫下将有机相浓缩至0.5mL，上机测定。

3.根据权利要求1所述的基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：步骤二中色谱分离条件如下：

HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；载气高纯氦气(99.999％)，流量为1mL/min；进样体积：1μL，进样口温度为280℃，升温程序：初始温度为40℃，保持1min后以8℃/min速率升至310℃，保持5min。

4.根据权利要求3所述的基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：步骤二中在质谱采用EI模式时，色谱仪分流进样，分流比10:1，在质谱采用PCI模式时，色谱仪不分流进样；

质谱条件如下：全扫描Full-Scan模式，扫描离子质量范围50～600m/z，每个样本分别采用EI模式和PCI模式进行分析，EI电离能量为70eV，采用PCI模式时以甲烷为反应气，甲烷流速为1.5mL/min，传输线和离子源温度分别为250℃和280℃，C-Trap和HCD碰撞气为高纯氮气(99.999％)，溶剂延迟时间为3.5min，在m/z 200条件下，质量分辨率设置为60000FWHM，TIC强度阈值为1e⁶，最大注入时间设置为200ms，质量公差窗口设置为5ppm。

5.根据权利要求4所述的基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：步骤三中数据解卷积参数如下：

使用Tracefinder Deconvolution Plugin软件进行解卷积，为了降低基质中的化学物质干扰，将提取离子流的质量数容许窗口范围设置为±5ppm，以获取具备高度选择性的提取离子流色谱图，设置精确质量偏差为±5ppm，信噪比阈值为3，TIC强度阈值为1e⁶，解卷积碎片离子匹配值为99％，保留时间矫正窗口为10s时，解卷积的分离效果最好。

6.根据权利要求5所述的基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，其特征在于：步骤四的检索匹配过程中，正匹配指数SI表示测得谱图与标准谱库中的谱图对比的匹配值，HRF值表示碎片离子的实测值与标准谱库中相应碎片离子元素组成相符的精确质量百分比，保留指数也是定性分析的一个重要指标，保留指数偏差ΔRI越小越好，当检索的综合评分大于90，SI大于700，HRF大于90，ΔRI小于100时，会过滤掉多个干扰项，有效的减少了数据分析的时间，提高鉴定结果的准确性。