[发明专利]基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法

说明书

本发明公开了一种基于气相色谱‑超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，包括如下步骤：样品处理，采用气相色谱‑超高分辨质谱的方法进行分析，对采集到的数据进行解卷积处理，将未知物的质谱图在商业标准谱图库中进行检索，利用EI谱图中同位素信息进行鉴别；通过质谱的PCI模式下获得的数据来测得未知物质的分子离子和分子式等步骤。本发明提出了一条全新的研究路径，区别于传统的对目标物质的靶向检测，能够发现更多的非目标的潜在未知危害物，并能实现准确的定性鉴定，这对监测牙胶等玩具中潜在的化学迁移危害、促进产品质量安全具有积极的作用。

技术领域

本发明涉及一种危害物的筛查方法，特别是涉及一种基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法。

背景技术

1岁以下的婴幼儿通过抓咬东西，锻炼手眼协调能力和初步探索世界。牙胶是婴幼儿专用的玩具，主要由硅胶或TPU塑胶制成。通过咀嚼牙胶可以有效缓解在出牙期的不适，刺激乳牙生长，增加咀嚼的乐趣。牙胶中潜在的化学风险物质可能在生产(使用化学添加剂和加工助剂，包括杂质和无意添加的物质)、包装、运输和存储过程中引入，并可以通过唾液转移到婴儿体内，造成累积的化学危害。目前，世界范围内牙胶产品参照玩具和儿童用品的法规进行管理。主要法规包括欧盟玩具安全指令2009/48/EC、欧盟委员会玩具安全协调标准EN71、美国消费品安全改进法案、华盛顿州儿童安全保护法案中高度关注化学品清单(CHCC清单)、中国玩具安全国家标准GB6675-2014等。

近年来，牙胶等玩具中化学物质的检测主要限于上述法规规定的物质清单。研究人员为了确定产品是否满足法规要求，已先后在牙胶中检测到重金属、邻苯二甲酸酯、亚硝胺、防腐剂、双酚A以及其他物质。部分研究者进一步开展了这些物质的风险评估研究，从而探索这些化学物质对婴儿造成的危害。尽管牙胶中的一些目标化学物质指标符合法规的限制要求，但“合格”的产品未必就是绝对“安全”的，产品中存在的未知化学风险仍然对婴幼儿的健康构成潜在威胁。

牙胶玩具中的有害化学物质可能通过口腔中的唾液接触进入婴幼儿体内，对其健康构成危害。近年来，研究人员对牙胶和其他玩具中已知的目标化学物质进行了一些研究(即常规的靶向检测)，但对该类产品中存在的未知化学物质尚未见报道。

发明内容

未知物质的鉴定通常需要复杂的分析过程，分析时间很长，最终的鉴定结果必须经过多确证点确认，需要有高的可靠性。目前现有的方法是气相色谱-低分辨质谱(GC-MS)结合商业标准谱图库或自建谱库进行检索。未知物质的定性分析依赖于实测谱图和标准谱图的匹配。然而，如果不同化合物的谱图非常相似，或者同分异构体之间碎片离子的差异非常细微，那么低分辨率质谱鉴定结果就不准确。超高分辨质谱，静电场轨道阱质谱(Orbitrap，最高分辨率12～24万)的分辨率远高于传统的低分辨质谱(如四级杆，单位分辨率)以及飞行时间质谱(TOF，最高分辨率1～2万)等普通高分辨质谱，提供了足够且准确的化学元素质量信息，使研究人员能够利用天然同位素比率和碎片信息确定未知元素组成和物质的化学结构。GC-Orbitrap MS具有高分辨率、高灵敏度、高质量精度、宽动态范围、光谱数据解卷积功能等优点，在开展牙胶中未知化学物质的分析方面具有很大的潜力。

本发明的目的是基于GC-Orbitrap MS非靶向筛查可能从牙胶迁移到婴儿唾液的未知化学风险物质。迄今为止，这是第一次报道采用气相色谱-超高分辨质谱来研究牙胶玩具中的未知化学风险物质。

本发明公开了一种基于气相色谱-超高分辨质谱的牙胶中迁移危害物筛查方法，包括如下步骤：

步骤一、样品处理：将牙胶切小块，在模拟唾液中实验得到迁移溶液，加入乙酸乙酯-正己烷混合溶液进行液液萃取，振动、静置和浓缩后得到待测液，上机测定；

步骤二、采用气相色谱-超高分辨质谱的方法对所述待测液进行分析，其中，质谱检测时，分别采用EI模式和PCI模式进行分析；