[发明专利]基于3,4-乙烯二氧噻吩的发光金属有机骨架材料、制备方法及应用

权利要求书

1.基于3，4-乙烯二氧噻吩的双羧酸有机配体，其特征在于，结构式如下：

R为氢原子或羟基亚甲基，Ar为苯环、萘环或噻吩环。

2.根据权利要求1所述的基于3,4-乙烯二氧噻吩的双羧酸有机配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，3,4-乙烯二氧噻吩类化合物和溴芳基甲酸甲酯经C-H活化制备双甲酸甲酯有机配体：

步骤2，双甲酸甲酯有机配体在碱性条件下水解，再经酸化得到双羧酸有机配体：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1具体为：将3,4-乙烯二氧噻吩类化合物和溴芳基甲酸甲酯溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入四丁基溴化铵和醋酸钾，在氮气氛围下加入醋酸钯催化剂，混合均匀后，置于80～110℃下搅拌反应，反应结束后，冷却至室温，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，固体用色谱柱纯化，得到双甲酸甲酯有机配体。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，搅拌反应时间为1～4h，3,4-乙烯二氧噻吩类化合物和溴芳基甲酸甲酯的摩尔比为1:2～2.5，3,4-乙烯二氧噻吩类化合物、四丁基溴化铵和醋酸钾的摩尔比为1：1～1.5:2～4。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤2具体为将双甲酸甲酯有机配体和氢氧化钾溶于N,N-二甲基甲酰胺和甲醇的混合液中，在80～100℃搅拌反应，反应结束后，冷却至室温，加入水，然后滴加三氟乙酸，过滤析出的固体，固体在真空下干燥，得到基于3,4-乙烯二氧噻吩的双羧酸有机配体。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，搅拌反应时间为1～4h，双甲酸甲酯有机配体、氢氧化钾和三氟乙酸的摩尔比为1:10～12:30～36。

7.发光金属有机骨架材料，其特征在于，通过以下步骤制备：将权利要求1所述的双羧酸有机配体和金属源溶于N,N-二甲基甲酰胺中，室温下超声分散，在100～140℃下进行溶剂热反应24～72h，反应结束后，缓慢滤去溶剂，得到发光金属有机骨架材料。

8.根据权利要求7所述的发光金属有机骨架材料，其特征在于，所述的金属源选自六水合硝酸锌或四氯化锆，所述的双羧酸有机配体和金属源摩尔比为1:1～2，反应时间为48h。

9.根据权利要求7所述的发光金属有机骨架材料，其特征在于，发光金属有机骨架材料在荧光检测硝基芳香胺类化合物中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的硝基芳香胺类化合物为对硝基苯胺或邻硝基苯胺。