[发明专利]催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法及产物在审
申请号: | 202110989315.3 | 申请日: | 2021-08-26 |
公开(公告)号: | CN113651786A | 公开(公告)日: | 2021-11-16 |
发明(设计)人: | 夏东;薛佳晖;李喻航;刘晓涛 | 申请(专利权)人: | 上海万香日化有限公司 |
主分类号: | C07D309/32 | 分类号: | C07D309/32 |
代理公司: | 上海天翔知识产权代理有限公司 31224 | 代理人: | 吕楚姗 |
地址: | 201318 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 呋喃 丙醇 氧化 合成 羟基 乙基 吡喃酮 方法 产物 | ||
1.一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,如下式1所示:
以α-呋喃丙醇为起始料,在羟基苯甲酸及其衍生物的催化下与双氧水反应得到6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]。
2.一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述方法具体步骤如下:
第一步,
将所述的α-呋喃丙醇、第一溶剂和羟基苯甲酸及其衍生物投入反应釜中,后滴加双氧水进行催化反应,采用GC跟踪反应过程至反应结束;
第二步,
对所述反应釜内的反应液减压精馏,回收剩余溶剂;
对所述反应釜内的釜液经碱性溶液中和后,采用乙酸乙酯萃取,
将萃取后的有机相进一步经饱和NaCl溶液洗涤,减压精馏回收乙酸乙酯,得到6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]成品。
3.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述第二步中的乙酸乙酯萃取后的水相经酸化处理后,采用第二溶剂萃取并减压精馏回收溶剂,得到回收后催化剂可循环使用。
4.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述酸化处理当中的酸为硫酸,酸化后的水相溶液的pH范围在4-7之间。
5.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述羟基苯甲酸及其衍生物为带有酚羟基的苯甲酸及其衍生物,所述酚羟基的苯甲酸及其衍生物具体为邻羟基苯甲酸及其衍生物、对羟基苯甲酸及其衍生物或间羟基苯甲酸及其衍生物中的任意一种或多种。
6.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述第一溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、乙二醇、丙三醇、1,4-二氧六环、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醚或四氢呋喃中的一种或两种以上混合;
所述双氧水是质量分数为30-50%的双氧水。
7.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述催化反应的反应温度为40℃-100℃。
8.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,
所述羟基苯甲酸及其衍生物的添加量为原料α-呋喃丙醇质量的0.01%-2%;
所述双氧水与α-呋喃丙醇摩尔比为3:1-1:1。
9.如权利要求1所述的一种催化α-呋喃丙醇氧化合成6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]的方法,其特征在于,所述双氧水的滴加时间为1-3小时,双氧水滴加完毕后继续催化反应4-8小时至反应终点;
所述反应结束的标志为α-呋喃丙醇消失;
所述第二步当中的碱性溶液为pH范围在7-14之间的氢氧化钠水溶液。
10.如权利要求1-9当中任意一项所述的一种6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3],其中,所述6-羟基-2-乙基-2H-吡喃酮-[3]为由上述方法制得的产物。
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