[发明专利]一种1,1,3-三氯丙酮的生产方法

说明书

本发明公开了一种生产1,1,3‑三氯丙酮的方法，属于化学产品制备技术领域。该方法以丙酮为原料，并在惰性溶剂中经光催化氯化合成1,1,3‑三氯丙酮，氯化液经过精馏方式回收溶剂、丙酮、一氯丙酮，以及1,1‑二氯丙酮等轻组分，中间组分1,3‑二氯丙酮和1,1,3‑三氯丙酮在装有吸附剂的模拟移动床中进行分离，得到1,1,3‑三氯丙酮，经脱附剂洗脱得到的含有1,3‑二氯丙酮和1,1,3‑三氯丙酮的脱附液，脱附液蒸馏脱溶剂后回氯化釜套用。本方法具有反应条件温和、反应速率快、1,1,3‑三氯丙酮选择性高、废水排放量少，工艺绿色环保等特点。

技术领域

本发明涉及一种1,1,3-三氯丙酮的生产方法，属于化学产品制备技术领域。

背景技术

1,1,3-三氯丙酮是一种无色透明具有强烈刺激气味的液体，主要作为合成叶酸的重要中间体，并在医药、杀虫剂、香料和染料等方面也有广泛的应用。目前制备1,1,3-三氯丙酮的主要方法有丙酮直接氯化法、丙酮间接氯化法、丙酮催化氯化法。

如，CN106542979A将丙酮先与2-烃基苯胺作用形成亚胺，再氯化得到1,1,3-三氯丙酮，收率80％，但反应过程需要使用大量的氢氧化钠调节pH，产生的含盐废水较多。CN105461529A将丙酮在甲醇中氯化，先生成1,3-二氯丙酮缩二甲醇再脱保护，再氯化后得到1,1,3-三氯丙酮，收率73.9％，但工艺较为复杂。CN1047853A以三乙胺、二乙胺催化丙酮与氯气反应制备1,1,3-三氯丙酮，但该反应需要10-20小时，反应速率较慢。CN101768066A公开了一种1,1,3-三氯丙酮的精制方法，使用两种不同溶剂的两步法将纯度为50％左右的三氯丙酮进行精制，得到较高纯度的1,1,3-三氯丙酮，但溶剂量大且收率低。CN105130780A公开了一种以水和石油醚为溶剂重结晶精制1,1,3-三氯丙酮的方法，但要求1,1,3-三氯丙酮含量大于42％。

1,1,3-三氯丙酮作为合成叶酸的重要原料，其稳定的质量是叶酸质量的保证。但现多采用有机胺作催化剂催化氯化合成，反应速度较慢，而丙酮直接氯化法，不但反应时间长，而且1,1,3-三氯丙酮选择性差且难于分离，产品纯度低。在实际生产中，1,1,3-三氯丙酮通过水和有机溶剂进行提取和纯化，工艺产生的废水较多，使用有机溶剂进行重结晶，不但工艺复杂，而且成本较高。这些因素均导致国内叶酸生产成本高，纯度难以提高等问题。

有鉴于上述的缺陷，本发明以期创设一种1,1,3-三氯丙酮的生产方法，使其更具有产业上的利用价值。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种反应条件温和、反应速率快、1,1,3-三氯丙酮选择性高、废水排放量少，工艺绿色环保的1,1,3-三氯丙酮生产方法。

本发明的一种生产1,1,3-三氯丙酮的方法，主要包括以下步骤：

(1)将丙酮与溶剂按比例加入光氯化环流反应釜中，并在搅拌下将物料预热至一定温度；

(2)开启光源，打开氯气，并逐步调节通入的氯气流量，生产反应液，同时通过调节冷却水流量控制氯化反应温度；

(3)每隔15min取部分反应液脱除溶剂三氯甲烷后作为检测液进行检测，当检测液中的1,1,3-三氯丙酮含量达到一定浓度时，停止通氯，光照下继续反应一段时间后，将反应液进行脱溶剂处理，脱除其中的三氯甲烷后得到氯化液；

(4)将氯化液加入到脱轻精馏塔中，塔顶得到溶剂三氯甲烷、丙酮、一氯丙酮，以及1,1-二氯丙酮轻组分回用，脱轻塔塔釜料通入脱高沸塔，并在塔顶得到1,3-二氯丙酮和1,1,3-三氯丙酮的混合液；

(5)将上述1,3-二氯丙酮与1,1,3-三氯丙酮的混合液预热至一定温度后，用泵将其加入到装有吸附剂的模拟移动床中，并得到1,1,3-三氯丙酮产品，采用脱附剂对模拟移动床中的已吸附1,3-二氯丙酮后的吸附剂进行反向进料洗脱再生，并得到含有1,3-二氯丙酮和1,1,3-三氯丙酮的脱附液；