[发明专利]一种可见光促进的烯烃的芳基氟烷基化产物及其制备方法

说明书

一种可见光促进的烯烃的芳基氟烷基化产物及其制备方法，其结构为β‑芳基γ‑氟烷基脂肪醇，如下式所示，其中R¹官能团包括但不限于氢、烷基、环烷基，R²官能团包括但不限于氢、烷基、环烷基，Ar官能团包括但不限于苯环、取代苯环、芳基杂环，R_f官能团包括但不限于CF₂H,CF₃,C₄F₉,C₆F₁₃,CF₂CO₂Me,CF₂CO₂R¹,CF₂CO₂NHR¹,CF₂CO₂NHAr；本发明在可见光驱动下，通过氟烷基自由基对烯烃的加成、芳基迁移来快速制备芳基氟烷基化产物,该反应过程无需高温高压、操作过程简单、后处理简单、对环境污染小、催化剂廉价易得；此外，该反应可以通过连续流动过程，扩大的反应物的用量，缩短了反应时间，为后续工业化生产提供支持。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种可见光促进的烯烃的芳基氟烷基化产物及其制备方法。

背景技术

含氟化物广泛存在于医药中间体、材料科学等领域，将氟原子引入分子中，通常会对分子的渗透性、亲脂性和代谢稳定性产生积极的影响(Curr.Top.Med.Chem.2014,14,941)。因此，合成各类含氟化合物已引起学术界的广泛关注。通过含氟片段对烯烃不饱和双键的加成，进而实现含氟化合物的构建已成为有机合成领域的一个研究热点。然而将氟烷基和芳基同时引入烯烃，实现烯烃的双官能团化仍面临挑战。目前，实现烯烃的芳基氟烷基化产物的方法并不多，一般需要在氟烷基自由基与烯烃加成后，通过过渡金属(铜、钯等)催化捕获自由基进而还原消除的方式来实现芳基化(J.Org.Chem.2018, 83,3013；J.Am.Chem.Soc.2015,137,14578)。然而，过渡金属催化剂的使用，既增加了反应成本又带来了重金属残留的问题并且对于已经报道的这些反应中，往往是多组分反应，副产物较多，反应温度普遍较高，增大了工业化生产的难度。

可见光作为地球表面上的一种清洁廉价且用之不竭的能源，近年来已经成为化学家们研究的热门话题。光催化剂的发现将光催化在有机合成领域的发展推向了高潮，为合成新化合物提供了一条新途径。将可见光应用于化学反应往往具有以下优势：1)反应条件温和，具有更好的官能团容忍性。2)降低加热或者冷却等反应过程的能耗，操作更安全，更加环保。3)可结合连续流动化学策略，易于实现较大规模生产和低成本合成。因此，探索无过渡金属参与的可见光促进的烯烃衍生物的芳基氟烷基化衍生物无疑是一种新的绿色合成策略，具有非常重要的研究价值。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种可见光促进的烯烃的芳基氟烷基化产物及其制备方法，在可见光驱动下，通过氟烷基自由基对烯烃的加成、芳基迁移，来快速制备芳基氟烷基化产物,该方法具有操作简单、反应条件温和、底物普适性广、易于规模化生产以及成本低廉等优点。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。

一种可见光促进的烯烃的芳基氟烷基化产物，其结构为β-芳基γ-氟烷基脂肪醇，如下式所示，