[发明专利]一种金属团簇基晶态多孔材料的制备方法有效

专利信息
申请号: 202111025242.2 申请日: 2021-09-02
公开(公告)号: CN113717397B 公开(公告)日: 2022-04-05
发明(设计)人: 宁国宏;李丹;罗杰 申请(专利权)人: 暨南大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00;B01J20/22;C22B3/00
代理公司: 北京东方盛凡知识产权代理事务所(普通合伙) 11562 代理人: 程小芳
地址: 510632 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 团簇基 晶态 多孔 材料 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,结构单元简式如式(1)所示:

其中为含有醛基的环三核金属团簇前驱体,为有机配体;

所述含有醛基的环三核金属团簇前驱体的结构简式为M3L3,其中M为Cu或Ag,L为4-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4基)苯甲醛或1H-吡唑-4-甲醛;所述有机配体为乙腈类有机配体或甲基三嗪类有机配体;

所述乙腈类有机配体为2,2′,2″-(苯-1,3,5-三基)三乙腈、2,2′-(1,4–亚苯基)二乙腈中的一种,所述甲基三嗪类有机配体为2,4,6-三甲基-1,3,5-三嗪;

所述金属团簇基晶态多孔材料的制备方法为,以含有醛基的环三核金属团簇前驱体和有机配体发生克脑文盖尔缩合反应得到。

2.根据权利要求1所述的金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,所述含有醛基的环三核金属团簇前驱体的制备方法包括:以含有醛基的吡唑类配体和金属团簇材料为原料,经溶剂热合成法或扩散法制得;其中所述金属团簇材料为氧化亚铜或苯甲酸银,所述含有醛基的吡唑类配体为4-(3,5-二甲基-1H-吡唑-4基)苯甲醛或1H-吡唑-4-甲醛。

3.根据权利要求1所述的金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,具体制备方法包括以下步骤:将含有醛基的环三核金属团簇前驱体和有机配体混合均匀,加入到溶剂中,再加入催化剂,氮气保护下,超声处理,然后加热反应,降至室温后洗涤,干燥,得到所述金属团簇基晶态多孔材料。

4.根据权利要求2所述的金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,所述金属团簇材料为氧化亚铜时,经溶剂热合成法制得所述含有醛基的环三核金属团簇前驱体,具体的制备方法为:将含有醛基的吡唑类配体和氧化亚铜混合,加入无水乙醇以及吡啶,在10min内将温度从室温升至140℃,恒温72h,再以-5℃/h的降温速率降至室温,得到。

5.根据权利要求2所述的金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,所述金属团簇材料为苯甲酸银时,经扩散法制得所述含有醛基的环三核金属团簇前驱体,具体的制备方法为:将含有醛基的吡唑类配体和苯甲酸银混合,加入甲醇、THF以及吡啶,室温避光搅拌6h,得到。

6.根据权利要求3所述的金属团簇基晶态多孔材料,其特征在于,所述溶剂为邻二氯苯、1,4-二氧六环、均三甲苯、正丁醇、DMAc、乙醇、甲醇、乙腈和DMF中的一种或多种的混合;所述催化剂为NaOH或KOH。

7.根据权利要求3所述的金属团簇基晶态多孔材料的制备方法,其特征在于,所述超声处理的时间为30分钟;所述加热反应的具体操作为:10分钟内升温至90-180℃,恒温反应72h,再以-5℃/h的速率降至室温;所述干燥具体为在100℃真空干燥12h。

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