[发明专利]一种含对称双荧光团结构的二胺化合物及其制备和应用、聚酰胺和聚酰亚胺及其制备和应用

说明书

本发明提供了一种含对称双荧光团结构的二胺化合物及其制备和应用、聚酰胺和聚酰亚胺及其制备和应用，属于电控荧光技术领域。本发明提供的二胺化合物结构中，高度对称的双三苯胺基团作为三苯胺的衍生结构，双三苯胺的衍生结构由于两个N原子之间的共振耦合作用能够显著增强单阳离子自由基的稳定性，更加延长的共轭长度相使得其比单三苯胺具有更高的HOMO能级和更低的氧化电位，显著增强了电化学稳定性。此外，该二胺化合物所制备的聚合物荧光对比度高，荧光开关时间短。

技术领域

本发明涉及电控荧光技术领域，尤其涉及一种含对称双荧光团结构的二胺化合物及其制备和应用、聚酰胺和聚酰亚胺及其制备和应用。

背景技术

电控荧光是指在外加电场的作用下，材料的荧光发生可逆的开关或变色的现象，因其可控性好、可逆性好和环境友好等优点在光学显示、信息加密和信息通讯等领域具有潜在的应用价值。

聚合物因其加工性强、结构易于修饰而具有更大的优势，聚酰胺和聚酰亚胺具有优异的物理和化学性能，在其中引入星形的三苯胺(TPA)衍生物，不仅有效地提高了其溶解性，而且使聚合物具有光电性能。然而，目前报道合成的单三苯胺结构由于缺少可以共振稳定的N原子，氧化电位较高 (1.0V)，容易发生副反应，故电化学稳定性较低。另外，单荧光团与三苯胺相连时，分子间强烈的π-π堆积效应使得荧光对比度低，转变时间长，限制了其实际应用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含对称双荧光团结构的二胺化合物及其制备和应用、聚酰胺和聚酰亚胺及其制备和应用，所述二胺化合物具有高电化学稳定性，且该二胺化合物所制备的聚合物荧光对比度高，荧光开关时间短。

本发明提供了一种含对称双荧光团结构的二胺化合物，该二胺化合物结构中，高度对称的双三苯胺基团作为三苯胺的衍生结构，双三苯胺的衍生结构由于两个N原子之间的共振耦合作用能够显著增强单阳离子自由基的稳定性，更加延长的共轭长度使得其相比单三苯胺具有更高的HOMO能级和更低的氧化电位，显著增强了电化学稳定性。

此外，由于三苯胺本身增强荧光较弱，本发明在二胺结构中引入双荧光团(R)，从而在聚合物链中引入双荧光团，不仅显著增强了所制备聚合物的荧光强度，确保聚合物具有高的荧光对比度，同时它与双三苯胺结构的协同作用能够减弱聚合物链之间的密堆积，加快电解液离子传输速度从而显著缩短聚合物的荧光开关时间，同时溶解成膜能力显著增强，有利于加工成器件进行商业化应用。

附图说明

图1为实施例2所制备的二胺化合物的氢核磁谱图；

图2为实施例2所制备的二胺的H-H cosy核磁谱图；

图3为实施例2所制备二硝基化合物N,N'-二(4-硝基苯基)-N,N'-二(9,9 螺二芴基)-1,4-对苯二胺的红外谱图；

图4为实施例2所制备二胺化合物N,N'-二(4-氨基苯基)-N,N'-二(9,9螺二芴基)-1,4-对苯二胺的红外谱图；

图5为实施例1所制备二胺N,N'-二(4-氨基苯基)-N,N'-二(萘基)-1,4-对苯二胺的氢核磁谱图；

图6为实施例3所制备二胺N,N'-二(4-氨基苯基)-N,N'-二(蒽基)-1,4-对苯二胺的红外谱图；

图7为实施例4所制备二胺N,N'-二(4-氨基苯基)-N,N'-二(6-甲氧基萘基)-1,4-对苯二胺的氢核磁谱图；

图8为应用例1所制备聚酰胺的H核磁谱图；

图9为应用例1所制备的聚酰胺的红外谱图；

图10为应用例2制备的聚酰胺的红外谱图；

图11为应用例3制备的聚酰亚胺的红外谱图；

图12为应用例4制备的聚酰亚胺的红外谱图