[发明专利]一种HPPO法合成环氧丙烷催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202111058005.6 | 申请日: | 2021-09-09 |
公开(公告)号: | CN113786858A | 公开(公告)日: | 2021-12-14 |
发明(设计)人: | 赵正恒;周余坤;吕焕芝;江洁静;陈国兴;邹建平;余成;蓝永韵;李城男;杨晓婕 | 申请(专利权)人: | 浙江泰德新材料有限公司;浙江吉瑞通新材料有限公司 |
主分类号: | B01J29/89 | 分类号: | B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04;C01B39/04;C01B39/08 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香 |
地址: | 323000 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 hppo 合成 丙烷 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种HPPO法合成环氧丙烷催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备MWW分子筛前驱体:将硅源、第一模板剂、第二模板剂、水、碱源混合成胶,第一水热晶化,得到MWW分子筛前驱体;
(2)制备MWW分子筛:将步骤(1)得到的MWW分子筛前驱体在载有醇溶剂的载气下处理,经第一焙烧,得到MWW分子筛;
(3)制备钛硅分子筛Ti-MWW:将第一钛源溶液、步骤(2)所得MWW分子筛混合,第二水热晶化,第二焙烧;焙烧后产物与第二钛源溶液混合,第三水热晶化,第三焙烧,得到钛硅分子筛Ti-MWW。
2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述醇溶剂为低沸点醇类中的一种或多种,沸点≤79℃;优选乙醇、甲醇中的一种或多种,更优选乙醇;
和/或,步骤(2)中所述处理温度为20~78℃,时间为2h~5h;载气的体积空速为500~1000h-1;
和/或,所述载气为一氧化碳、氮气、惰性气体或二氧化碳中的任意一种或多种;
和/或,步骤(2)中所述醇溶剂/载气体积比为0.05~2:1,优选0.5~1:1;
和/或,步骤(2)中所述第一焙烧的条件为温度400~600℃下焙烧1~10h,优选2~4h。
3.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述第一模板剂为哌啶、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵中的任意一种或多种;
和/或,步骤(1)中所述第二模板剂为六亚甲基亚胺;
和/或,步骤(1)中第一模板剂和第二模板剂的摩尔比为(0.2~1.2):1;
和/或,步骤(1)中碱源以金属离子计、硅源以SiO2计、第一模板剂与第二模板剂的总和、水以H2O计的摩尔比为(0.01~1.0):1:(0.2~1.2):(15~50),优选为(0.05~0.07):1:(0.5~1.0):(20~40)。
4.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1)中的碱源为碳酸钾、碳酸钠和碳酸锂中的任意一种或多种;
和/或,所述步骤(1)中的硅源为硅溶胶、硅酸、硅胶中的任意一种或多种;
和/或,所述步骤(1)中的水为去离子水。
5.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(1)中第一水热晶化的反应条件为150~220℃下晶化2~8天。
6.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(3)中第一钛源溶液制备过程为将第一钛源与乙醇混合,制备成第一钛源溶液;
和/或,第一钛源以Ti计与乙醇的摩尔比为0.5~5:1;
和/或,第一钛源为TiCl4、TiBr4、TiI4、Ti(SO4)2中的一种或多种,优选TiCl4、Ti(SO4)2中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(3)中第二钛源溶液制备过程为将第二钛源、醋酸铵、HF混合,混合后的溶液pH为6-7;
和/或,第二钛源以Ti计和醋酸铵的摩尔比为0.5~5:1;
和/或,第二钛源为六氟钛酸H2TiF6。
8.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,步骤(3)中第二水热晶化的晶化液中的固液质量比为1:10~40;第二水热晶化的反应温度为30~150℃,反应时间为2~10h;
和/或,步骤(3)中第三水热晶化的晶化液中的固液质量比为1:10~40;第三水热晶化的反应温度为30~150℃,反应时间为2~10h。
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