[发明专利]一种耐硫型烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202111062505.7 申请日: 2021-09-10
公开(公告)号: CN115779886A 公开(公告)日: 2023-03-14
发明(设计)人: 洪学思;吴省;宋磊;缪长喜 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/26 分类号: B01J23/26;C07C5/333;C07C11/06
代理公司: 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 代理人: 彭晓玲;张宝香
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 耐硫型 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种耐硫型烷烃脱氢催化剂,包括载体、活性组分以及金属助剂,其特征在于,其中还包括抗硫助剂,所述抗硫助剂前驱体为含硫醇钠,二乙基二硫代氨基甲酸钠或硫氰酸钠中的一种或多种,以催化剂的总量为基准,抗硫助剂重量含量以硫元素计为0.001%-0.01%,优选为0.003%-0.008%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分为铬的氧化物,以所述催化剂的总量为基准,所述活性组分的重量含量以铬元素计为5%-18%,优选为8%-15%。

3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述铬的氧化物中+6价铬占总铬摩尔含量为10%-50%,优选为20%-40%。

4.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,活性组分前驱体为硝酸铬、乙酸铬、柠檬酸铬或铬酐中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述含硫醇钠为乙硫醇钠和/或丁硫醇钠。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属助剂选自IA族金属元素、IIA族金属元素、IVB族金属元素、Ⅷ族金属元素中的一种或几种,前驱体为可溶性盐中的一种或几种;以所述催化剂的总量为基准,所述金属助剂的重量含量以相应金属元素计为1%-5%,优选为1.5%-3%。

7.一种权利要求1-6中任一所述耐硫型烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

a)配制含有活性组分前驱体、金属助剂前驱体和抗硫助剂前驱体的溶液;

b)将步骤a)得到的溶液与载体混合;

c)将步骤b)得到的产物干燥,一次焙烧,得到催化剂前驱体;

d)将步骤c)得到的产物二次焙烧,得到催化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述一次焙烧的条件为:焙烧温度为200-450℃,焙烧时间为3-12h;所述二次焙烧的条件为:焙烧温度为500-850℃,焙烧时间为3-12h。

9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述一次焙烧及二次焙烧在氮气气氛下进行。

10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤a)包括:

(1)将活性组分前驱体、金属助剂前驱体与去离子水混合;

(2)通过加入碱液调整pH值至5.8-7.0;

(3)将抗硫助剂前驱体加入到步骤(2)所得溶液中,得到含有活性组分前驱体、金属助剂前驱体和抗硫助剂前驱体的溶液。

11.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤c)中所述干燥的条件包括:温度为60-180℃,时间为1-96h;优选地,温度为120-150℃,时间为24-72h。

12.一种权利要求1-6任一项所述催化剂或者权利要求7-11任一项所述制备方法所制备的催化剂在低碳烷烃脱氢反应中的应用。

13.根据权利要求12所述的应用,其特征在于,所述低碳烷烃中硫化氢的含量为5000ppm以下;进一步优选为100-3000ppm。

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