[发明专利]一种耐硫型烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202111062505.7 | 申请日: | 2021-09-10 |
公开(公告)号: | CN115779886A | 公开(公告)日: | 2023-03-14 |
发明(设计)人: | 洪学思;吴省;宋磊;缪长喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 彭晓玲;张宝香 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐硫型 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种耐硫型烷烃脱氢催化剂,包括载体、活性组分以及金属助剂,其特征在于,其中还包括抗硫助剂,所述抗硫助剂前驱体为含硫醇钠,二乙基二硫代氨基甲酸钠或硫氰酸钠中的一种或多种,以催化剂的总量为基准,抗硫助剂重量含量以硫元素计为0.001%-0.01%,优选为0.003%-0.008%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分为铬的氧化物,以所述催化剂的总量为基准,所述活性组分的重量含量以铬元素计为5%-18%,优选为8%-15%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述铬的氧化物中+6价铬占总铬摩尔含量为10%-50%,优选为20%-40%。
4.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,活性组分前驱体为硝酸铬、乙酸铬、柠檬酸铬或铬酐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述含硫醇钠为乙硫醇钠和/或丁硫醇钠。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属助剂选自IA族金属元素、IIA族金属元素、IVB族金属元素、Ⅷ族金属元素中的一种或几种,前驱体为可溶性盐中的一种或几种;以所述催化剂的总量为基准,所述金属助剂的重量含量以相应金属元素计为1%-5%,优选为1.5%-3%。
7.一种权利要求1-6中任一所述耐硫型烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a)配制含有活性组分前驱体、金属助剂前驱体和抗硫助剂前驱体的溶液;
b)将步骤a)得到的溶液与载体混合;
c)将步骤b)得到的产物干燥,一次焙烧,得到催化剂前驱体;
d)将步骤c)得到的产物二次焙烧,得到催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述一次焙烧的条件为:焙烧温度为200-450℃,焙烧时间为3-12h;所述二次焙烧的条件为:焙烧温度为500-850℃,焙烧时间为3-12h。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述一次焙烧及二次焙烧在氮气气氛下进行。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤a)包括:
(1)将活性组分前驱体、金属助剂前驱体与去离子水混合;
(2)通过加入碱液调整pH值至5.8-7.0;
(3)将抗硫助剂前驱体加入到步骤(2)所得溶液中,得到含有活性组分前驱体、金属助剂前驱体和抗硫助剂前驱体的溶液。
11.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤c)中所述干燥的条件包括:温度为60-180℃,时间为1-96h;优选地,温度为120-150℃,时间为24-72h。
12.一种权利要求1-6任一项所述催化剂或者权利要求7-11任一项所述制备方法所制备的催化剂在低碳烷烃脱氢反应中的应用。
13.根据权利要求12所述的应用,其特征在于,所述低碳烷烃中硫化氢的含量为5000ppm以下;进一步优选为100-3000ppm。
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