[发明专利]一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法

说明书

本发明提供了一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法，属于有机合成技术领域。该方法包括如下步骤：将全氯甲硫醇和二氧化硫通入连续流反应器中，首先在催化剂作用下反应，然后反应得到的混合物与水反应，即得。该合成方法工艺简单、反应条件温和，且反应速度快、副反应少、后处理方便，得到的产物纯度高、收率高；同时，该合成方法安全性高、绿色环保、有效减少了生产成本；此外，该合成方法适合大工艺生产，在硫光气合成中具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法。

背景技术

二氯硫化碳，又名硫光气，广泛应用于有机合成，可制备异硫氰酸酯类化合物和多种杂环，是有机合成领域中重要的中间体。其中，硫光气是制备杀螨剂丁醚脲的重要中间体，也是制备硫代氨基甲酸酯类杀虫剂和除草剂的重要中间体。

目前，硫光气的制备方法主要有以下几种：

一、全氯甲硫醇还原消除，具体合成路线如下(Gharda,Keki Hormusji,Australia,AU2010100462 A4 2010-06-17)：

传统釜式间歇制备方法为在全氯甲硫醇、二氯甲烷和水的混合物中添加碘化钾，搅拌，于室温下通入二氧化硫，反应中自动升温，调节通气量，保持温度在50-70℃。当反应液温度不再上升，二氧化硫不再明显吸收时停止通气，该方法收率为82％。但此法通气过程中不断放热，随着体系增大，放大不易控制，有安全隐患。而且消耗大量过量的二氧化硫，不环保且成本高。

二、全氯甲硫醇裂解，具体合成路线如下(Orwoll,Edward F.,United States,US2668853 1954-02-09)：

该合成方法收率为82％，但该合成方法反应温度高(140℃)，裂解反应不易控制，有安全风险。

三、氯气和二硫化碳反应生成硫光气(Organic Syntheses(1926),VI,86-91)，该制备方法收率极低，仅仅为24％。

可见，上述现有技术制备硫光气的方法都存在问题，如收率低，有一定的安全环保隐患等。目前，急需一种安全环保、收率高的硫光气的生产方式。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供了一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法，它包括如下步骤：

将全氯甲硫醇和二氧化硫通入连续流反应器中，首先在催化剂作用下反应，然后反应得到的混合物与水反应，即得。

进一步地，所述续流反应器由连续流反应单元I和连续流反应单元II组成；连续流反应单元I包括顺序连接的气液混合模块、反应模块I、气液分离模块；连续流反应单元II包括顺序连接的反应模块II、液液分离模块；

所述在催化剂作用下反应在连续流反应单元I中进行；与水反应在连续流反应单元II中进行。

进一步地，前述的方法包括如下步骤：

(1)将全氯甲硫醇和催化剂混合后的混合物与二氧化硫分别通入气液混合模块中混合，混合后通入反应模块I中反应；

(2)反应模块I中反应后的反应混合物进入气液分离模块，得到的反应液进入反应模块II；同时，将水通入反应模块II中；反应液和水在反应模块II中反应；

(3)反应模块II中反应后的反应混合物进入液液分离模块，得到硫光气粗品；

(4)将得到的硫光气粗品纯化，即得。

进一步地，