[发明专利]一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、制备合成溶胶：将硅源、钛源、有机模板剂和水混合，制备负载型多级孔钛硅分子筛的合成溶胶；

S2、载体预处理：配制钛硅分子筛晶种悬浮液，采用浸涂法或负压吸附的方法，在无机多孔微球或泡沫载体的表面涂敷一层钛硅分子筛晶种；

S3、水热合成：将步骤S1配备的合成溶胶和按步骤S2涂敷晶种的载体一并转移到反应釜中，将反应釜置于130～220℃下旋转进行水热晶化，得到负载型多级孔钛硅分子筛前驱体，其中，反应釜的旋转速率为3～30r/min；

S4、后处理：反应结束后，将负载型多级孔钛硅分子筛前驱体洗涤、干燥后进行煅烧，得到负载型多级孔钛硅分子筛。

2.根据权利要求1所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述负载型多级孔钛硅分子筛包括负载型多级孔TS-1、TS-2、Ti-Beta和Ti-MWW分子筛，当为负载型多级孔Ti-Beta和多级孔Ti-MWW分子筛时，步骤S1中所述制备合成溶胶还包括加入助晶化剂混合。

3.根据权利要求2所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述合成溶胶摩尔配比如下：

负载型多级孔TS-1分子筛的合成溶胶的摩尔比为SiO₂:0.005～0.40TiO₂:0.10～0.45TPAOH:20～200H₂O，其中，模板剂为TPAOH；

负载型多级孔TS-2分子筛的合成溶胶的摩尔比为SiO₂:0.005～0.40TiO₂:0.10～0.45TBAOH:20～150H₂O，其中，模板剂为TBAOH；

负载型多级孔Ti-Beta分子筛的合成溶胶的摩尔比为SiO₂:0.005～0.040TiO₂:0.010～0.50TEAOH:0～0.30NaF:10～60H₂O，其中，模板剂为TEAOH，助晶化剂为NaF；

负载型多级孔Ti-MWW分子筛的合成溶胶的摩尔比为SiO₂:0.01～0.06TiO₂::0～0.60TMAdaOH:0～1.50HMI:0～1.00B₂O₃ 0～0.10K₂CO₃:15～150H₂O，其中，模板剂为TMAdaOH和HMI，助晶化剂为硼酸和/或K₂CO₃，硼酸以B₂O₃计。

4.根据权利要求2所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S3中：对于负载型多级孔TS-1、TS-2和Ti-Beta分子筛，所述水热晶化的时间为8～72h，对于负载型多级孔Ti-MWW分子筛，所述水热晶化的时间为3～12d。

5.根据权利要求1所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述制备合成溶胶还包括：混合后置于室温，在搅拌的条件下老化2～8h。

6.根据权利要求1所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述无机多孔微球为多孔氧化铝或者二氧化硅，直径为500μm～5mm；所述无机泡沫载体分别为泡沫氧化铝、碳化硅或者二氧化硅，直径×厚度为1mm～100mm×1mm～100mm。

7.根据权利要求1所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述预处理前还包括：采用超声技术清洗无机多孔微球或泡沫载体，并置于烘箱中烘干；和/或步骤S2中所述钛硅分子筛晶种悬浮液的浓度为0.1～3wt％。

8.根据权利要求1所述的一种负载型多级孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述煅烧的温度和时间分别为400～600℃和4～20h。