[发明专利]一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开一种5‑氰基‑8‑酰氨基喹啉类化合物及其制备方法，属于喹啉类化合物技术领域。该5‑氰基‑8‑酰氨基喹啉类化合物的制备方法，包括以下步骤：向反应器中加入8‑酰氨基喹啉、叔丁基异腈、亚碘酰苯、硼酸和六氟异丙醇，之后在60‑70℃下搅拌反应得到所述5‑氰基‑8‑酰氨基喹啉类化合物。本发明还包括上述制备方法制得的5‑氰基‑8‑酰氨基喹啉类化合物。该制备方法没有使用任何金属催化剂，避免了使用金属催化剂。

技术领域

本发明涉及喹啉类化合物技术领域，具体涉及一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物及其制备方法。

背景技术

氰基类化合物在药物、材料、染料等领域都有广泛的应用。芳基腈聚合物是一种具有耐高温、高强等优良性能的功能树脂，北京航空材料研究院研究的TMS-1型树脂，用于碳纤维复合材料CFRP板材的压制。含腈基喹啉结构化合物能用于2型糖尿病相关的药物领域。可用作于葡萄糖激酶活化剂、以及在制备2型糖尿病药物中有所应用。

现有技术中制取5-氰基喹啉类化合物的合成方法主要有两种：一种是使用Negishi偶联，通过喹啉类化合物5号位的卤素和钯催化剂合成5号位氰基喹啉类化合物。另一种使用磷酸钾、二溴化镍、锌、1,2-双(二环己基膦基)乙烷在甲苯中惰性气氛150℃左右反应。但这些反应中需要使用对环境有害的金属催化剂，如何避免使用金属催化剂制备5-氰基喹啉类化合物是现有技术的难题。

发明内容

本发明的目的在于克服上述技术不足，提供一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物及其制备方法，解决现有技术中如何避免使用金属催化剂制备5-氰基喹啉类化合物的技术问题。

为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物的制备方法，包括以下步骤：依次向反应器中加入8-酰氨基喹啉、叔丁基异腈、亚碘酰苯、硼酸和六氟异丙醇，在60-70℃下搅拌反应得到所述5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物。

进一步地，所述搅拌反应的时间为12-16h。

进一步地，所述8-酰氨基喹啉为8-乙酰氨基喹啉、8-苯酰氨基喹啉和8-叔丁酰氨基喹啉中的一种或者多种。

进一步地，所述8-酰氨基喹啉和所述叔丁基异腈的摩尔比为1:(3-4)。

进一步地，搅拌反应结束后，还包括纯化所述5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物。

进一步地，所述纯化包括向搅拌反应制得的5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物中加入水，之后加入乙酸乙酯萃取得到有机相。

进一步地，所述水与所述8-酰氨基喹啉的物料比为(75-100)mL:1mmol，所述水与所述乙酸乙酯的体积比为(1.5-2):1。

进一步地，所述萃取的次数为3-4次。

进一步地，将所述有机相减压蒸馏得到粗产品，将所述粗产品利用柱色谱分离纯化。

本发明还提出一种5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物，由上述制备方法制备得到。

与现有技术相比，本发明的有益效果包括：在8-酰氨基喹啉的8号位存在酰胺活化基团，亚碘酰苯在60-70℃下与8-酰氨基喹啉发生单电子转移过程，形成离域芳基碳自由基，然后与叔丁基异腈作用，亚碘酰苯为无亲核基团的高价碘，避免与叔丁基异腈发生竞争，避免竞争反应的产生，有利于目标产物的生成，在8-酰氨基喹啉的5号位连接一个氰基得到5-氰基-8-酰氨基喹啉类化合物，该制备方法没有使用任何金属催化剂，避免了使用金属催化剂。

附图说明

图1是本发明实施例1制得的5-氰基-8-乙酰氨基喹啉的核磁共振氢谱图。

图2是本发明实施例1制得的5-氰基-8-乙酰氨基喹啉的核磁共振碳谱图。

具体实施方式