[发明专利]聚1-丁烯及其制备方法在审
申请号: | 202111181337.3 | 申请日: | 2021-10-11 |
公开(公告)号: | CN115960283A | 公开(公告)日: | 2023-04-14 |
发明(设计)人: | 陈明;陈江波;赵梦垚;宁波;梁大立;施俊林;苏洪;曹晶洋;胡晓石;陈平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院;中国石化工程建设有限公司;中石化宁波新材料研究院有限公司 |
主分类号: | C08F10/08 | 分类号: | C08F10/08;C08F4/649;C08L23/20 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烯 及其 制备 方法 | ||
1.一种聚1-丁烯的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
(1)将1-丁烯与可选的共聚单体进行聚合反应,得到含聚合物的溶液;
(2)将含聚合物的溶液进行挥发分脱除处理,得到聚合物粗品;
(3)将聚合物粗品与助剂混合后进行造粒得到颗粒状聚合物;
(4)将颗粒状聚合物进行汽提。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述聚合反应的温度为30-100℃,压力为0.3-5MPa;
和/或,所述聚合反应在Ziegler-Natta催化剂、助催化剂和外给电子体的存在下进行,所述Ziegler-Natta催化剂、助催化剂和外给电子体的摩尔用量比为1:1-1000:1-200,其中,Ziegler-Natta催化剂以Ti计,助催化剂以Al计,外给电子体以Si计。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述Ziegler-Natta催化剂与1-丁烯的重量用量比为1:1000-1000000;
和/或,所述助催化剂为烷基铝和/或烷基氯化铝,优选为三乙基铝、三甲基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正丁基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、二甲基一氯化铝和一氯二异丁基铝中的至少一种;
和/或,所述外给电子体为硅烷,优选为二环戊基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷中的至少一种;
和/或,所述聚合反应中使用的惰性溶剂为正己烷、正庚烷和环己烷中的至少一种;
和/或,所述聚合反应中不使用惰性溶剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(2)中还包括在进行挥发分脱除处理前,对含聚合物的溶液进行减活处理,所述减活处理过程中使用的减活剂为水、氧气、二氧化碳、一氧化碳和C1-C10的醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述挥发分脱除处理的压力为0-4MPa,温度为70-250℃,优选温度为120-250℃;
和/或,所述挥发分脱除处理包括至少两次挥发分脱除处理,第一次挥发分脱除处理的压力为0.5-3MPa,最后一次挥发分脱除处理的压力为0-0.5MPa。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述助剂包括抗氧剂、填料和滑石粉中的至少一种;
和/或,步骤(3)不包括添加VOC驱除剂和/或VOC吸附剂;
优选的,所述VOC驱除剂为无机光催化剂、低沸点有机物与水的混合物、苯并呋喃酮类自由基捕捉剂和水中的至少一种;
优选的,所述VOC吸附剂为活性炭、纳米粉末橡胶、多孔二氧化硅、活性氧化铝、黏土、膨润土、多孔分子筛、细孔硅胶和改性碳纳米管中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述汽提的方式为在加热的条件下使用惰性气体对颗粒状聚合物进行吹扫。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述惰性气体的流速为1-30m/s,优选为10-25m/s;
和/或,所述加热的温度为50-120℃,优选为80-110℃,时间为0.5-4h,优选为1-2h;
和/或,所述惰性气体为氮气、氩气和氦气中的至少一种,优选为氮气。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(4)还包括将颗粒状聚合物进行预热,然后再进行汽提;所述预热的温度为40-80℃,优选为60-80℃,时间为0.5-4h,优选为1-3h。
10.一种由权利要求1-9中任意一种所述制备方法制备得到的聚1-丁烯;
优选的,所述聚1-丁烯中VOCs含量低于160μg/g;
更优选的,所述聚1-丁烯中VOCs含量低于100μg/g。
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