[发明专利]一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物、制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物，其特征在于，所述半导体聚合物的化学结构式如I所示：

其中，x为1-30的自然数，x是半导体聚合物的聚合度；R1和R1’为含1-30个碳原子的烷基；Ar是碲吩基给电子单元。

2.根据权利要求1所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物，其特征在于，所述R1和R1’选自含1-30个碳原子的直连烷基、支链烷基或环烷基，所述含1-30个碳原子的直连烷基、支链烷基和环烷基中的一个或多个碳原子被氧原子、苯环、氨基、羧基取代，和/或一个或多个氢原子被氧原子、苯环、氨基、羧基取代。

3.根据权利要求1所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物，其特征在于，所述Ar选自碲吩衍生物、碲吩并环己烷衍生物或联碲吩衍生物。

4.根据权利要求3所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物，其特征在于，所述的Ar选自Ar1、Ar2或Ar3：

所述Ar1中，R2和R2’选自含1到12个碳原子的烷基或甲氧基；所述Ar2中，R3和R3’为氢原子；所述Ar3中，R4和R4’为氢原子。

5.根据权利要求4所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物，其特征在于，所述半导体聚合物的化学结构包括：

所述x为1-30的自然数；R2和R2’选自含1到12个碳原子的烷基或甲氧基；R3和R3’为氢原子；R4和R4’为氢原子。

6.一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一：噻吩异靛蓝通过取代反应得到噻吩异靛蓝的双边碘化物，噻吩异靛蓝在催化剂存在下通过脱氢和加成得到噻吩异靛蓝双边锡化物；

步骤二：碲吩衍生物通过取代反应得到碲吩衍生物的双边取代化合物；

步骤三：碲吩衍生物的双边取代化合物与噻吩异靛蓝的双边碘化物或噻吩异靛蓝双边锡化物发生偶联反应得到半导体聚合物P。

7.根据权利要求6所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物的制备方法，其特征在于，

所述步骤一包括：噻吩异靛蓝在N-碘代琥珀酰亚胺作用下通过亲电取代反应得到噻吩异靛蓝的双边碘化物，噻吩异靛蓝在仲丁基锂和三甲基氯化锡作用下通过脱氢和加成得到噻吩异靛蓝双边锡化物；

所述步骤二包括：碲吩衍生物Ar1通过拔氢加锡的过程得到碲吩衍生物Ar1的双边锡化物；碲吩并环己烷衍生物Ar2通过亲电取代反应得到碲吩并环己烷衍生物Ar2的双边溴化物；联碲吩Ar3在N-碘代琥珀酰亚胺作用下通过亲电取代反应得到联碲吩的双边碘化物；

所述步骤三包括：噻吩异靛蓝的双边碘化物与碲吩衍生物Ar1的双边锡化物通过Stille反应得到噻吩异靛蓝与碲吩耦合的半导体聚合物P1；噻吩异靛蓝的双边锡化物与碲吩并环己烷衍生物Ar2的双边溴化物通过Stille反应得到噻吩异靛蓝与碲吩并环己烷衍生物耦合的半导体聚合物P2；噻吩异靛蓝的双边锡化物与碲吩衍生物Ar3的双边碘化物通过Stille反应得到噻吩异靛蓝与联碲吩耦合的半导体聚合物P3；

所述Ar1、Ar2、Ar3以及P1、P2、P3的化学结构为：

8.一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括：将用于治疗肿瘤的半导体聚合物和两亲性乳化剂溶解在两亲性溶剂中，得到两亲性溶液；在超声条件下，向其中加入去离子水，通过纳米沉淀法制备出半导体聚合物纳米颗粒。

9.根据权利要求8所述的一种用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述两亲性乳化剂选自PF-127、PVA、PEG；所述两亲性溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜；所述两亲性溶液中半导体聚合物的浓度为3mg·mL^-1-5mg·mL^-1；所述两亲性乳化剂与半导体聚合物的质量比为5:1-10:1；所述去离子水与两亲性溶剂的体积比是5:1-10:1。

10.一种含有本发明权利要求1-5任一项所述的用于治疗乏氧肿瘤的半导体聚合物的药物，其特征在于，所述半导体聚合物纳米颗粒在所述药物中作为光热试剂和/或光敏剂。