[发明专利]一种砜吡草唑的合成方法

说明书

本发明公开了一种砜吡草唑的合成方法，以1‑甲基‑3‑三氟甲基‑5‑羟基‑1H‑吡唑为原料，在有机溶剂及碱液存在下，与甲醛进行羟甲基化反应，得到羟基吡唑甲醇；羟基吡唑甲醇与二氟氯甲烷进行醚化反应，得到醚化吡唑甲醇；而后醚化吡唑甲醇与异恶唑硫脲盐及相转移催化剂进行缩合反应，得到硫醚；将硫醚与双氧水在催化剂存在下进行氧化反应，得到砜吡草唑。本发明设计的砜吡草唑的技术路线与现有的工艺路线不同，其反应步骤短、收率高、成本低，且羟甲基化、醚化及缩合反应可以直接在同一个反应烧瓶中直接进行一锅反应，更适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，尤其涉及一种砜吡草唑的合成方法。

背景技术

砜吡草唑(Pyroxasulfone)是由日本组合化学公司2002年开发的一种异噁唑类除草剂，化学名称为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-异噁唑，化学结构为：

砜吡草唑作为优良的苗前土壤处理剂，作用机理与经典土壤处理剂乙草胺、精异丙甲草胺相同，但用药量只有它们的1/10左右。且该产品防治谱广，可以安全地用于玉米、棉花、花生、小麦、向日葵等作物；可有效防除狗尾草属、马唐属、稗属等禾本科杂草以及苋属、曼陀罗属、茄属、苘麻属等阔叶杂草。砜吡草唑在澳大利亚等国家被认为是防除硬直黑麦草等抗药性杂草的最佳药剂，预计未来有可能取代氯乙酰胺类除草剂，成为土壤处理剂的新标杆，因此具有很好的市场开发前景。

文献报道砜吡草唑的合成工艺路线目前有四条：

其中，路线Ⅰ和Ⅱ为专利WO2004013106工艺路线，这两条路线作中间体硫钠盐(或硫醇)需要从相应卤代物经过3步合成，而卤代烷来自相应羟基物进行卤化，具体合成路线如下：

路线Ⅲ为专利WO2021002484及印度PI专利WO2020240392工艺路线，该路线需要从相应卤代物经过1步合成异硫脲盐，具体合成路线如下：

该路线与前两条路线比较，省去两步操作，工艺简化，因此比路线Ⅰ和Ⅱ有优势。

路线Ⅳ为巴斯夫专利WO2011063842、CN200980162636和安徽久易专利CN111393427工艺路线，该工艺路线与路线Ⅲ比较，省去一步氯化，直接从羟基吡唑甲醇与异恶唑硫脲盐进行缩合得到羟基硫醚、再与二氟氯甲烷醚化得到四条工艺路线的共同中间体硫醚，最后经氧化得到目标产物砜吡草唑。显然路线Ⅳ要优于路线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，但是不足的是路线Ⅳ中的羟甲基化及缩合联动收率和醚化收率相对较低，分别为80％、80％，三步总收率为64％，工业化生产成本无竞争优势。

发明内容

本发明提供一种砜吡草唑的合成方法，以解决现有的砜吡草唑合成路线的收率低，成本高的问题。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种砜吡草唑的合成方法，反应式为，

以1-甲基-3-三氟甲基-5-羟基-1H-吡唑为原料，在有机溶剂及碱液存在下，与甲醛进行羟甲基化反应，得到羟基吡唑甲醇；羟基吡唑甲醇与二氟氯甲烷进行醚化反应，得到醚化吡唑甲醇；而后醚化吡唑甲醇与异恶唑硫脲盐及相转移催化剂进行缩合反应，得到硫醚；将硫醚与双氧水在催化剂存在下进行氧化反应，得到砜吡草唑。

一种砜吡草唑的合成方法，包括以下步骤：