[发明专利]一种香芹酚的化学合成工艺

说明书

本发明的目的在于提供一种仅采用邻甲酚和丙烯作为原料制备高纯度香芹酚的方法，本发明首先制备改性Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂，由于该催化剂特殊的多孔结构、改性作用和Al₂O₃与CuAl₂O₄两相复合结构，起到了良好的协同作用，无需较多原料和有毒的有机溶剂等，采用邻甲酚和丙烯两种原料即可制备香芹酚，并且保证了具有较高的邻甲酚的转化率和香芹酚的选择性，进而保证了香芹酚的产率和纯度。

技术领域

本发明涉及一种香芹酚的化学合成工艺，尤其涉及一种利用邻甲酚和丙烯制备高纯度香芹酚的方法。

背景技术

香芹酚天然存在于百里香油等精油中，尤以西班牙产的百里香油里香芹酚的含量较高。 香芹酚主要用于配制莳萝、丁子香、薄荷和香草等香精，用于牙膏、牙粉、口腔用品、爽身粉、香皂及日用工业品。

现有技术中采用邻甲酚和2-二氯丙烷制备香芹酚，如专利CN1488615A，而其原料溶剂2-二氯丙烷和二氯甲烷均有毒性，不仅有害工作环境，并且存在邻甲酚的转化率低、香芹酚得率较低。现有技术中CN109851479A采用邻甲酚和异丙醇作为原料制备香芹酚，虽然克服了采用2-二氯丙烷作为原料时具有的毒性，但是仍然采用溶剂二氯甲烷或正己烷，仍然具有一定的毒性，并且香芹酚的产率仍然较低，纯度较低。而仅采用邻甲酚和异丙醇两种作为原料制备香芹酚，如专利CN112920022A，采用硅藻土磷酸催化剂催化合成香芹酚，虽然克服了2-二氯丙烷、二氯甲烷或正己烷具有的毒性问题，但是邻甲酚转化率的转化率较低，香芹酚的收率也较低。专利CN113304743A中采用邻甲酚和异丙醇作为原料或邻甲酚、异丙醇和丙烯作为原料制备香芹酚，需要采用特制的催化剂对邻甲酚和异丙醇进行催化，而采用邻甲酚、异丙醇和丙烯三种原料时，由于原料较多，其副产物类型也较多，会造成增加后续蒸馏除杂的难度。

因此，原料越少越简单，其产品的杂质种类也会越少，越容易提纯，目前仍没有采用邻甲酚和丙烯两种作为原料来制备香芹酚的适合催化剂，如何提高采用邻甲酚和丙烯两种原料制备香芹酚时邻甲酚转化率、香芹酚选择性等是亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种仅采用邻甲酚和丙烯作为原料制备高纯度香芹酚的方法，本发明首先制备改性Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂，由于该催化剂特殊的多孔结构、改性作用和Al₂O₃与CuAl₂O₄两相复合结构，起到了良好的协同作用，无需较多原料和有毒的有机溶剂等，采用邻甲酚和丙烯两种原料即可制备香芹酚，并且保证了具有较高的邻甲酚的转化率和香芹酚的选择性，进而保证了香芹酚的产率和纯度。

本发明实现解决上述问题的技术方案如下：

一种香芹酚的化学合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：

（1）制备改性Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂：取硝酸铝、硝酸铜和无水柠檬酸加入蒸馏水中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，倒入反应釜内搅拌使之充分溶解，在115℃-130℃加热，加热蒸发至溶液至一定粘度，将溶液于在600℃-700℃和空气氛围下焙烧1.5-2.5小时，得到Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂；将Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂浸入在一定浓度的硫酸铵溶液中，在一定的温度下浸泡一段时间，在烘箱中烘干，最后放入马弗炉中焙烧获得改性Al₂O₃/CuAl₂O₄复合多孔催化剂；