[发明专利]草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法

说明书

本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的技术，涉及一种草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法。该方法依次包含以下步骤：a)草甘膦过程中的酸母液加碱中和，分层置换出三乙胺；b)处理后的碱母液，进行精馏；馏分进行冷凝回收甲醇、三乙胺、水作为回收液；氨放空至尾气吸收塔，获得氨水；c）将回收液加进甘氨酸法生产草甘膦过程中的水解釜中作为工业水；在水解工序的升温加热过程中，蒸馏出甲醇回收利用；d）剩下的三乙胺盐酸盐随母液完成后续的草甘膦生产结晶和固液分离工序后，形成酸母液，重新回到步骤a）。本发明简化了工艺步骤降低了设备成本和运行成本，有效避免了馏分累积对草甘膦生产的不利影响。

技术领域

本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的技术，具体是甘氨酸法生产草甘膦过程中对母液进行回收利用的处理过程中使用的草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法。

技术背景

甘氨酸法生产草甘膦的常规过程是：

在合成工序以甘氨酸，亚磷酸二甲酯，多聚甲醛为原料，甲醇为溶剂，三乙胺为催化剂制备合成液；在水解工序对合成液加入酸进行水解脱溶并升温脱除副产物；在结晶工序对水解后的产物浆料加液碱经降温搅拌析晶；在固液分离工序对产物进行固液分离和烘干得到草苷膦成品，固液分离后的母液即为草甘膦酸母液。

对于草甘膦酸母液，通常的处理方法是对其加入液碱处理，其中三乙胺经过分层回收后，剩余母液为碱母液，主要成分是水、氯化钠、少量草甘膦、三乙胺、甲醇、游离氨、草甘膦副产物（增甘磷、亚磷酸、羟甲基磷酸，甲基草甘膦）、以及其副产盐类。碱母液经三乙胺精馏塔精馏后，浓母液送至四效浓缩工序进一步回收，塔顶馏分水通常套用至草甘膦生产的上述结晶工序中，作为工业水使用后重新进入母液，循环回收三乙胺。此过程中，三乙胺精馏塔顶引出的馏分水中主要成分包括水、甲醇、三乙胺、游离氨，其中甲醇来自水解釜脱溶残留，游离氨来源于原料甘氨酸，前期生产运行中，甲醇含量与游离氨含量较低，但随着生产时间延续，馏分水中大量甲醇、游离氨累积，不具有排放条件，严重影响整个草甘膦生产系统能效。主要问题体现在甲醇溶剂的存在使得草甘膦收率降低；馏分水重复循环精馏，造成大量蒸汽消耗在反复精馏过程中，使得三乙胺精馏塔蒸汽消耗高；氨气挥发影响精馏塔压力稳定等。

利用氨气极易溶于水的特性，专利文献CN104307315A中公开了对化工生产产生的氨气以水为溶液进行吸收以及制得氨水的方法及装置。

而专利文献CN107286003A中公开了一种涉及聚甲氧基二甲醚分离的工艺方法，其中记载了一种甲醇和水分离的操作方法：低压甲醇和水分离塔分离甲醇含量为30%-40%，水含量为60%-70%的效果更好，塔顶操做温度为38%-50%，塔釜操作温度为55%-80%，操作压力为200kPa以下。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种简单易操作、可使用现有装置设备完成处理、安全环保、资源利用率高的草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法。

本发明草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法依次包含以下步骤：

a)对甘氨酸法生产草甘膦过程中的酸母液，将其加入三乙胺脱水釜中，在釜中加碱中和，经反应分层置换出三乙胺；

b)步骤a）处理后获得的碱母液，在三乙胺精馏塔中进行精馏；对馏分进行冷凝，回收甲醇、三乙胺、水作为回收液；经冷凝后馏分中的氨放空至尾气吸收塔，以水为吸收溶液吸收氨，获得氨水；

c）经过步骤b），馏分中的氨被清除后，将所述回收液分多批次加进甘氨酸法生产草甘膦过程中的水解釜中作为水解工序所加工业水的一部分，其中的三乙胺与水解工序加入的盐酸反应成盐；在水解工序的升温加热过程中，馏分中的甲醇被蒸馏出来，进入甲醇回收系统回收利用；

d）经过步骤c），馏出物中的甲醇回收后，剩下的三乙胺盐酸盐随母液完成后续的草甘膦生产结晶和固液分离工序后，形成酸母液，再重新回到步骤a）。