[发明专利]一种啶酰菌胺的制备方法

说明书

本发明公开一种啶酰菌胺的制备方法，使2‑氯烟酸和4'‑氯‑2‑氨基联苯在有机溶剂、碱与甲基磺酰氯的存在下反应生成所述啶酰菌胺。本发明的制备方法能够一步合成啶酰菌胺且仅需加水即可析出产物，无论反应步骤还是后处理过程均大大简化、容易操作；本发明制得的啶酰菌胺收率最高可达95%，具有收率高、成本低廉的优点，尤其适用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种啶酰菌胺的制备方法。

背景技术

啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司于2003年开发上市的新型SDHI类杀菌剂，属于线粒体呼吸链中琥珀酸辅酶Q还原酶抑制剂,杀菌谱广，主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等，用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。与其他类型的杀菌剂相比，其作用特点为：作用机理独特，无交互抗性，兼具预防与治疗作用，耐雨水冲刷、持效期更长，安全性极高。

啶酰菌胺传统合成工艺却存在较大缺陷，传统合成方法以2-氯烟酸为原料、二氯亚砜为溶剂，通过酰氯化反应，蒸出过量溶剂等操作制得2-氯烟酰氯；然后在二氯甲烷、有机碱条件下使2-氯烟酰氯与4'-氯-2-氨基联苯反应制得啶酰菌胺；最后再分液、减压蒸出有机相、重结晶后获得啶酰菌胺成品。该工艺为两步反应，无论是投料反应还是后处理操作都十分繁琐，不仅反应需要高温，且反应产生大量酸性废气，环境不友好；另外，反应中使用的二氯亚砜腐蚀性强，易腐蚀设备，无形之中增加了生产成本。

因此，亟需寻找一种更为高效简单的方法合成啶酰菌胺，使啶酰菌胺的合成更加安全、环保。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种操作步骤简单的啶酰菌胺的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

本发明涉及一种啶酰菌胺的制备方法，其包括使2-氯烟酸和4'-氯-2-氨基联苯在有机溶剂、碱与甲基磺酰氯的存在下反应生成所述啶酰菌胺。

优选地，所述制备方法还包括反应结束后，向反应体系中加水以使反应液与所述水混合从而析出所述啶酰菌胺的步骤。

进一步优选地，所述水与所述有机溶剂的投料质量比为1：（1~2）。

根据一些优选的实施方式，所述制备方法包括先向反应器中加入所述2-氯烟酸、所述4'-氯-2-氨基联苯、所述有机溶剂以及所述碱，再向所述反应器中滴加所述甲基磺酰氯以使所述2-氯烟酸与所述4'-氯-2-氨基联苯反应生成所述啶酰菌胺，最后向所述反应器中加水以使所述啶酰菌胺析出。

优选地，控制所述甲基磺酰氯的滴加速度以使反应体系的温度小于或等于30℃。

优选地，控制所述反应的温度为5~30℃。

进一步优选地，控制所述反应的时间为1~2.5h。

优选地，所述2-氯烟酸与所述4'-氯-2-氨基联苯的投料摩尔比为1：（1~1.05）。

优选地，所述2-氯烟酸与所述甲基磺酰氯的投料摩尔比为1:（1.15~1.3），进一步为1：（1.15~1.25），更进一步为1：（1.15~1.2）。

优选地，所述有机溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯、甲基环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈中的一种或几种。

进一步优选地，所述有机溶剂与所述2-氯烟酸的投料质量比为（1~5）：1，进一步为（1~4）：1，更进一步为（1.5~3.8）：1。

优选地，所述碱包括取代或未取代的吡啶、碳酸氢钾、碳酸钠中的一种或几种，所述取代的取代基包括碳原子数为1~3的烷基。

进一步优选地，当所述碱包括取代的吡啶时，所述取代的吡啶包括三甲基吡啶。