[发明专利]一种宏尺寸连续MOF膜材料、其制备方法及应用有效
申请号: | 202111239772.7 | 申请日: | 2021-10-25 |
公开(公告)号: | CN113856635B | 公开(公告)日: | 2022-12-20 |
发明(设计)人: | 张依帆;高健;郑春柏;柳美华;魏巍;邓鹏飏 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | B01J20/22 | 分类号: | B01J20/22;B01J20/28;B01J20/30;D06M14/28;D06M15/37;C08G83/00;C22B60/02;C22B7/00 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 付丽 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 尺寸 连续 mof 材料 制备 方法 应用 | ||
1.一种宏尺寸连续MOF膜材料的制备方法,包括以下步骤:
A)将高分子基底材料浸入马来酸酐的有机溶液中,进行辐照处理,得到接枝有马来酸酐的高分子基底;
所述高分子基底材料为高分子无纺布或者高分子多孔膜;所述高分子基底材料的种类为超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯和聚酰亚胺中的一种或几种;
所述步骤A)中的辐照处理的辐射剂量为5~20kGy;辐射剂量率为10~90Gy/min;
所述接枝有马来酸酐的高分子基底的马来酸酐的摩尔面密度σmolar满足式I关系:
式1中,a为相邻成核点间的距离,a在MOF晶格中相邻两点的距离之间;BET是高分子基底的比表面积;ρ是高分子基底的质量面密度;A是阿伏伽德罗常数;σmolar为摩尔面密度;
B)将锆盐、氰基修饰的有机配体和所述步骤A)中的接枝有马来酸酐的高分子基底混合,进行反应,得到连续MOF接枝膜材料;
所述氰基修饰的有机配体按照以下步骤制备得到:
将有机配体与碱性试剂在水中混合,调节pH值至5.0~5.5,再加入丙烯腈和对苯二酚,加热体系进行反应,然后调节pH值至2.0~3.0,对固体进行过滤、洗涤和干燥,得到氰基修饰的有机配体;
所述有机配体具有式I~V所示结构中的一种或几种:
式V中,M为Zr、Fe、Al、Cr、Cu或Zn;
C)将所述步骤B)中的连续MOF接枝膜材料进行偕胺肟化,得到宏尺寸连续MOF膜材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾;所述有机配体与碱性试剂的摩尔比为1:(1.5~2)。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中有机配体与丙烯腈的摩尔比为1:(2~5);所述对苯二酚与丙烯腈的摩尔比为(0.2~2):100。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氰基修饰的有机配体的制备过程中,反应的温度为90~105℃;反应的时间为10~20小时。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中,所述锆盐和氰基修饰的有机配体的摩尔比为1:(0.5~1.5)。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤C)中偕胺肟化具体为:
将所述步骤B)中的MOF接枝材料与含有盐酸羟胺和乙二胺的乙醇溶液混合,加热至回流进行反应,得到水中提铀用MOF膜材料。
7.如权利要求1~6任意一项所述的制备方法制得的宏尺寸连续MOF膜材料。
8.如权利要求7所述的宏尺寸连续MOF膜材料在吸附溶液中铀的应用。
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