[发明专利]一种宏尺寸连续MOF膜材料、其制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 202111239772.7 申请日: 2021-10-25
公开(公告)号: CN113856635B 公开(公告)日: 2022-12-20
发明(设计)人: 张依帆;高健;郑春柏;柳美华;魏巍;邓鹏飏 申请(专利权)人: 中国科学院长春应用化学研究所
主分类号: B01J20/22 分类号: B01J20/22;B01J20/28;B01J20/30;D06M14/28;D06M15/37;C08G83/00;C22B60/02;C22B7/00
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 付丽
地址: 130022 吉*** 国省代码: 吉林;22
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摘要:
搜索关键词: 一种 尺寸 连续 mof 材料 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种宏尺寸连续MOF膜材料的制备方法,包括以下步骤:

A)将高分子基底材料浸入马来酸酐的有机溶液中,进行辐照处理,得到接枝有马来酸酐的高分子基底;

所述高分子基底材料为高分子无纺布或者高分子多孔膜;所述高分子基底材料的种类为超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯和聚酰亚胺中的一种或几种;

所述步骤A)中的辐照处理的辐射剂量为5~20kGy;辐射剂量率为10~90Gy/min;

所述接枝有马来酸酐的高分子基底的马来酸酐的摩尔面密度σmolar满足式I关系:

式1中,a为相邻成核点间的距离,a在MOF晶格中相邻两点的距离之间;BET是高分子基底的比表面积;ρ是高分子基底的质量面密度;A是阿伏伽德罗常数;σmolar为摩尔面密度;

B)将锆盐、氰基修饰的有机配体和所述步骤A)中的接枝有马来酸酐的高分子基底混合,进行反应,得到连续MOF接枝膜材料;

所述氰基修饰的有机配体按照以下步骤制备得到:

将有机配体与碱性试剂在水中混合,调节pH值至5.0~5.5,再加入丙烯腈和对苯二酚,加热体系进行反应,然后调节pH值至2.0~3.0,对固体进行过滤、洗涤和干燥,得到氰基修饰的有机配体;

所述有机配体具有式I~V所示结构中的一种或几种:

式V中,M为Zr、Fe、Al、Cr、Cu或Zn;

C)将所述步骤B)中的连续MOF接枝膜材料进行偕胺肟化,得到宏尺寸连续MOF膜材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾;所述有机配体与碱性试剂的摩尔比为1:(1.5~2)。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中有机配体与丙烯腈的摩尔比为1:(2~5);所述对苯二酚与丙烯腈的摩尔比为(0.2~2):100。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氰基修饰的有机配体的制备过程中,反应的温度为90~105℃;反应的时间为10~20小时。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中,所述锆盐和氰基修饰的有机配体的摩尔比为1:(0.5~1.5)。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤C)中偕胺肟化具体为:

将所述步骤B)中的MOF接枝材料与含有盐酸羟胺和乙二胺的乙醇溶液混合,加热至回流进行反应,得到水中提铀用MOF膜材料。

7.如权利要求1~6任意一项所述的制备方法制得的宏尺寸连续MOF膜材料。

8.如权利要求7所述的宏尺寸连续MOF膜材料在吸附溶液中铀的应用。

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