[发明专利]溶液型催化剂组合物、溶液型催化剂及其制备方法和共轭二烯烃聚合物的制备方法在审
申请号: | 202111242390.X | 申请日: | 2021-10-25 |
公开(公告)号: | CN116023558A | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 赵姜维;徐林;唐正伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F36/04 | 分类号: | C08F36/04;C08F136/08;C08F4/54 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 溶液 催化剂 组合 及其 制备 方法 共轭 烯烃 聚合物 | ||
1.一种溶液型催化剂组合物,其特征在于,所述溶液型催化剂组合物包括组分A、组分B、组分C和组分D,
所述组分A是通过从氯化钕水溶液、有机膦酸酯、有机溶剂和碱性化合物的反应产物中除去水而得到的膦酸酯钕溶液,其中,所述有机膦酸酯与所述氯化钕水溶液中的氯化钕的摩尔比为4~5:1,所述碱性化合物与所述氯化钕水溶液中的氯化钕的摩尔比为2.8~3.5:1;
所述组分B为烷基铝类化合物;
所述组分C为卤代化合物;
所述组分D为共轭二烯烃。
2.根据权利要求1所述的溶液型催化剂组合物,其中,所述氯化钕水溶液中的氯化钕含量为0.1~0.5mol/L;
优选地,所述有机膦酸酯为式(1)所示的结构,其中Rd1、Rd2和Rd3各自独立地为氢、羟基、C1-C20的烷基或C1-C20的烷氧基,且Rd1、Rd2和Rd3中至少一个为C1-C20的烷基或C1-C20的烷氧基,
优选地,式(1)中,Rd1为羟基,Rd2和Rd3均为2-乙基己氧基;
优选地,式(1)中,Rd1为羟基,Rd2和Rd3均为2-乙基己基;
优选地,式(1)中,Rd1为羟基,Rd2为2-乙基己基,Rd3为2-乙基己氧基;
优选地,所述有机溶剂为C5-C10烷烃、C5-C10环烷烃和C6-C12的芳烃中的一种或多种;
优选地,所述有机溶剂为己烷、环己烷、庚烷、戊烷、异戊烷、辛烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯和异丙苯中的一种或多种;
优选地,所述有机溶剂用量使得有机相体积与水相体积为0.3~2:1;
优选地,所述碱性化合物以水溶液形式使用,碱性化合物水溶液中碱性化合物的含量为0.1~5.0mol/L;
优选地,所述碱性化合物为氢氧化物和氨水中的一种或多种;
优选地,所述膦酸酯钕溶液中的水含量低于300ug/g。
3.根据权利要求1所述的溶液型催化剂组合物,其中,以钕元素计的所述组分A和所述组分B的摩尔比为1:12-30;
优选地,以钕元素计的所述组分A和所述组分C的摩尔比为1:2-5;
优选地,以钕元素计的所述组分A和所述组分D的摩尔比为1:10-80,优选为1:20-60。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的溶液型催化剂组合物,其中,所述烷基铝类化合物为式Al(R)3所示化合物和Al(R)2H所示化合物中的一种或多种,R选自C1-C6的烷基;
优选地,所述烷基铝类化合物为三乙基铝、三异丁基铝中、一氢二乙基铝和一氢二异丁基铝中的一种或多种;
优选地,所述卤代化合物为式Al(R1)2X所示化合物、式Si(R1)4-nXn所示化合物和式Al2(R1)3X3所示化合物中的一种或多种,各个R1各自独立地选自C1-C6的烷基、苄基和烯丙基,各个X各自独立地选自卤素,n为1-4的整数;
优选地,所述卤代化合物为二乙基氯化铝、二异丁基氯化铝、倍半乙基氯化铝、倍半异丁基氯化铝、一氯硅烷、二氯硅烷、三氯硅烷和四氯化硅中的一种或多种;
优选地,所述共轭二烯烃为异戊二烯或丁二烯。
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