[发明专利]相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α-羟基化的方法

权利要求书

1.相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于具体步骤为：将吡唑酮类化合物Ia、相转移催化剂和光敏剂在溶剂中搅拌混合均匀，再加入碱，在可见光及空气或氧气条件下于-78~60℃反应制得手性α-羟基吡唑酮类化合物Ib，制备过程中的反应方程式为：

；

其中R₁为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₂为甲基、乙基或取代乙基，该取代乙基上的取代基为苯基、取代苯基、萘基或炔基，取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₃为C_1-4烷基、苯基、取代苯基或萘基，该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基、亚甲基二氧基或三氟甲基；

所述相转移催化剂选自金鸡纳碱衍生物IIa、IIb、IId、IIe或IIf，

；

其中R₄为H或甲氧基，R_5-R₉为H、F、Cl、Br、I、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、三氟甲基、苯基、取代苯基或萘基，该取代苯基苯环上的取代基为F、Cl、Br、I、甲氧基、C_1-4烷基、硝基、乙腈基或三氟甲基，R₁₀为H、F、Cl、Br、I、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基；

所述光敏剂为四苯基卟啉、孟加拉玫瑰红、酞菁、曙红、噻吨酮、亚甲基蓝或单质碘；

所述碱为碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠或乙醇钠中的一种或几种水溶液组合；

所述溶剂为三氟甲苯、氯仿、甲苯、乙酸乙酯、对二甲苯、均三甲苯或正己烷中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于：反应温度为-20℃。

3.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于：所述相转移催化剂用量为吡唑酮类化合物的0.01-50mol%。

4.根据权利要求1所述的相转移催化的光敏化分子氧实现吡唑酮类化合物不对称α-羟基化的方法，其特征在于：所述可见光为太阳光或3W-LED白光。