[发明专利]制备异辛醛的方法在审

专利信息
申请号: 202111266197.X 申请日: 2021-10-28
公开(公告)号: CN116041159A 公开(公告)日: 2023-05-02
发明(设计)人: 陈勇;鲁树亮;吴佳佳;徐洋;郝雪松 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C45/62 分类号: C07C45/62;C07C47/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 制备 辛醛 方法
【说明书】:

发明涉及异辛醛制备技术领域,公开了一种制备异辛醛的方法。该方法包括:在催化剂的存在下,将异辛烯醛与氢气接触发生加氢反应;所述催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分,所述载体为偶联有聚合物的氧化铝微球,所述活性组分为Pd。采用本发明的方法进行异辛烯醛液相加氢制备异辛醛,显著提高了异辛醛的选择性。

技术领域

本发明涉及异辛醛制备技术领域,具体地涉及一种制备异辛醛的方法。

背景技术

2-乙基己醛(工业称异辛醛)是一种重要的化工中间产物,既可以氧化生成异辛酸用作涂料和树脂改性剂,也可以还原得到辛醇用于生产增塑剂邻苯二甲酸二辛脂(DOP)。同时,异辛醛也是一种香精添加剂,用于香皂和合成洗涤剂。

目前,工业上异辛醛制备主要有丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法。丙烯羰基合成法是由丙烯和合成气在钴或钌催化剂的作用下得到丁醛,进而缩合、脱水得到2-乙基-2-己烯醛(工业称异辛烯醛),最后经过选择性加氢得到异辛醛。乙醛醇醛缩合法是以乙醛为原料,经缩合、脱水、加氢得到丁醛,后续工艺则与丙烯羰基合成法一致。在异辛醛的制备过程中,异辛烯醛的选择性加氢是关键工艺。然而,将异辛烯醛高选择性的加氢生成饱和的辛醛的反应仍然具有一定的难度和挑战性,因为在异辛烯醛分子中同时含有C=O键和C=C键,丛热力学角度看,C=O键的键能为715KJ/mol,C=C键的键能为615KJ/mol,且二者具有共轭作用;而从动力学角度看,只在C=C键上加氢而不进行到C=O键加氢比较困难。

贵金属钯是工业中常用的贵金属加氢活性组分,由于其特殊的价电子结构,因而存在优异的催化加氢活性。

但是现有技术中钯催化剂的载体大多数以无机载体氧化铝为主。US4018831A中采用Pd-Ni/Al2O3催化剂,异辛烯醛在90-180℃,0.7-3.5MPa压力下催化加氢制得异辛醛,空速0.5-3,氢油比2:1-3:1(mol/mol),通过控制氢气流量和反应条件使液相上流通过催化剂床层,提高了目的产物的选择性,减少了副产物异辛醇的生成,但是其异辛烯醛转化率74%,2-乙基己醛选择性97.5%,目标产物收率整体偏低。

CN107930647B公开了一种Al2O3为载体,负载Pd和Ag,以及Co和Rh中的一种或两种的催化剂,其中Pd含量为0.01-1.0wt%,Ag以及Co和Rh的总含量为0.01-0.5wt‰。在温度为180-220℃,压力为0.5-2MPa,空速为30g/(g·h),基于异辛烯醛气化部分总质量计,氢气和醛基的摩尔比例为2-15:1。异辛烯醛的转化率可达到99%,异辛醛的选择性也可达到99%。但是,该催化剂用于气相反应,反应温度过高。

综上所述,目前对于Pd/Al2O3催化剂的改性多为添加助剂,并没有实际解决Al2O3表面的酸性位点,导致催化剂使用过程中不饱和物的聚合、结焦,导致选择性降低。另外,传统的成型方法得到的催化剂颗粒较大,导致催化剂颗粒间隙较大,这就会导致反应过程中容易出现局部热点,降低加氢选择性。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的存在上述的问题,提供一种制备异辛醛的方法。

为了实现上述目的,本发明提供了一种制备异辛醛的方法,所述方法包括:在催化剂的存在下,将异辛烯醛与氢气接触发生加氢反应;

所述催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分,所述载体为偶联有聚合物的氧化铝微球,所述活性组分为Pd。

采用本发明的方法进行异辛烯醛液相加氢制备异辛醛,显著提高了异辛醛的选择性。并且本发明的方法在较低的反应温度下,也能够获得较高的转化率和选择性。

具体实施方式

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