[发明专利]一种烯烃齐聚用催化剂组合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种烯烃齐聚用催化剂组合物，包括：式(I)所示的主催化剂、烷基铝化合物、环己烷和水，

式(I)中，R₁-R₁₁相同或不同，各自独立地选自氢、C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基和硝基；M为Fe(II)、Co(II)或Ni(II)，优选地，R₁-R₁₁相同或不同，各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基，更优选地，R₁-R₆为氢，R₇和R₁₁为甲基，R₈-R₁₀为氢；M为Fe(II)。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中，以所述环己烷的总重量为计算基准，所述水的重量含量为100ppm～500ppm，优选为210ppm～240ppm，更优选为210ppm～230ppm，进一步优选为220ppm～230ppm。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中，以所述环己烷的总体积为计算基准，所述主催化剂的含量为1μmol/L～500μmol/L，优选为10μmol/L～300μmol/L，更优选为10μmol/L～100μmol/L。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物中，所述烷基铝化合物中的铝与所述主催化剂中的M的摩尔比为30:1以上且900:1之下，优选为100:1～700:1，更优选为148:1～196:1。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述烷基铝化合物的通式为AlR_nX_m，其中R各自独立地为C₁-C₈直链烷基或C₃-C₈支链烷基；X为卤素，优选氯或溴；n为1～3的整数，m为0～2的整数，并且m+n等于3；优选地，所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少一种；更优选三乙基铝。

6.一种权利要求1-5中任一项所述的催化剂组合物的制备方法，包括：

将所述主催化剂、所述烷基铝化合物、所述环己烷和所述水混合，制得所述催化剂组合物，

优选地，将含水的环己烷溶液、含所述主催化剂的环己烷溶液和含所述烷基铝化合物的环己烷溶液混合，制得所述催化剂组合物，

更优选地，所述制备方法包括下述步骤：

1)将水和环己烷混合，制得含水的环己烷溶液；

2)将含所述主催化剂的环己烷溶液加入到所述含水的环己烷溶液中；

3)将含所述烷基铝化合物的环己烷溶液加入到步骤2)制得的溶液中，制得所述催化剂组合物。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述含所述主催化剂的环己烷溶液中，所述主催化剂的浓度为0.1μmol/mL～50μmol/mL，优选为1μmol/mL～10μmol/mL；和/或所述含所述烷基铝化合物的环己烷溶液中，所述烷基铝化合物的浓度为100μmol/mL～1500μmol/mL，优选为500μmol/mL～1000μmol/mL。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述含水的环己烷溶液、所述含所述主催化剂的环己烷溶液和所述含所述烷基铝化合物的环己烷溶液的体积比为(80～99):(0.5～10):(0.5～10)，优选为(80～98):(1～10):(1～10)，更优选为(90～98):(1～5):(1～5)。