[发明专利]一种双烯烃反式共聚橡胶配位聚合用流动相催化剂及其制备方法在审
申请号: | 202111266440.8 | 申请日: | 2021-10-28 |
公开(公告)号: | CN113773426A | 公开(公告)日: | 2021-12-10 |
发明(设计)人: | 陈铁龙;李兰阁;苏航;王日国;葛怀涛;栾波;王耀伟 | 申请(专利权)人: | 山东华聚高分子材料有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 王洋 |
地址: | 256500 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双烯 反式 共聚 橡胶 配位聚合 流动 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种双烯烃共聚反式橡胶配位聚合用流动相催化剂,其特征在于,包括以下质量份数组分的原料:
镁盐 20~80份;
钛溶液 2~15份;
液态烯烃 20~45份;
固态饱和烃 2~10份;
烷基铝 0.1~20份。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述镁盐为氯化镁、氢氧化镁或碳酸镁中的一种或多种;其中,K+含量<150ppm,Na+含量<250ppm,Ca2+含量<60ppm,水含量小于0.01%;所述镁盐为片状。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述钛溶液为四氯化钛、三氯化钛、四丁氧钛或四异丙氧基钛中的一种或多种;其中四氯化硅含量<400ppm,水含量<300ppm。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述液态烯烃为庚烷、己烷、甲苯或液体石蜡中的一种或多种;所述的固态烯烃为凡士林或固体石蜡中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述烷基铝为三甲基铝、二乙基铝、三乙基铝、二异丁基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝或三异丁基铝中的一种或多种。
6.一种双烯烃反式共聚橡胶配位聚合用流动相催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A)镁盐经震动球磨后,与钛溶液混合继续进行震动球磨,得到负载钛催化剂;
B)将液态烯烃、固态烯烃和烷基铝混合搅拌,再与负载钛催化剂混合,搅拌,即得。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,
镁盐的震动球磨具体为:对球磨机进行高纯氮置换并氮气氛围保护,投入镁盐;再次采用高纯氮置换,保证球磨机内压力小于50KPa,启动球磨机进行震动球磨;球磨的时间为2h~4h,温度为20℃~40℃;
所述继续振动球磨的时间为8h~24h,温度为20℃~50℃;
所述的球磨机为震动球磨机或滚动球磨机,球磨机中钢球或瓷球的体积填充率50%~90%,其中钢球或瓷球占比20%~40%,钢球或瓷球占比40%~60%,钢球或瓷球占比10%~30%;球磨机的振动频率为60Hz,振动振幅为3mm~6mm。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述负载钛催化剂粒径分布
9.权利要求1~5任一项所述的双烯烃反式共聚橡胶配位聚合用流动相催化剂或权利要求6~8任一项所述的制备方法制备的催化剂在双烯烃反式共聚橡胶配位聚合中的应用。
10.一种双烯烃反式共聚橡胶的制备方法,其特征在于,共轭二烯烃在权利要求1~5任一项所述的双烯烃反式共聚橡胶配位聚合用流动相催化剂或权利要求6~8任一项所述的制备方法制备的催化剂的催化下聚合反应,得到。
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