[发明专利]2-（2-（5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基）亚肼基）丙酸化合物及其合成方法

说明书

一种2‑(2‑(5‑乙酰氨基‑2，4‑二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物及其合成方法，该方法通过在第一步反应中就在苯环上先引入硝基，此步反应无三唑啉酮环结构的存在；再还原为氨基等步骤，该步还原为氨基的反应中也无三唑啉酮环结构的存在；然后再用于最终形成含有三唑啉酮环结构的甲磺草胺，使用该中间体来合成甲磺草胺，可以避免三唑啉酮环部分分解的问题，从而减少副产物，提高甲磺草胺的合成产率；其具体的结构式如下：

技术领域

本发明涉及甲磺草胺的一种重要中间体的合成技术领域，具体的涉及一种用于制备甲磺草胺的中间体——2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物及其合成方法。

背景技术

甲磺草胺，其化学结构式如下：

它是一种二氟甲基三唑啉酮类的除草剂，其化学名称为N-(2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺，由于该除草剂效果好，关于它的合成方法多有报道，其中最为基础的一种合成方法如下：

(张元元，孙永辉，史跃平等，农药，2013，52(4)，260-262.)；该方法是以2，4-二氯苯胺为原料，经重氮化、成腙、成环、N-二氟甲基化、硝化、还原、甲磺酰化等步骤得到最终的甲磺草胺，反应总收率为26.8％。此外，梁凯等也报道了以同样路线合成甲磺草胺的方法(梁凯，徐刚，杨立荣，吴坚平，化学反应工程与工艺，2012，28(5)，412-417.)，该方法总产率为30.7％。而在其他文献中如CN103951627B等中也公开了甲磺草胺的制备方法，但是这些专利文献公开的内容都是对上述合成甲磺草胺基本方法中的个别步骤进行的改进。但是上述的这些现有技术都不可避免的都是先获得N-二氟甲基取代三唑啉酮环——这一结构，然后以上述结构为基础再进行后续的硝化和还原等反应获得最终的甲磺草胺；由于这两步反应总产率只有70％左右，使得采用该技术方案生产的甲磺草胺成本高。另外，由于N-二氟甲基取代三唑啉酮环在某些条件下不稳定(在复杂的反应条件下可能会出现不稳定的情况发生)，受到该基团的稳定性的限制，使得在N-二氟甲基取代三唑啉酮环存在的情况下再进行苯环上硝化和还原所采用的方法的选择范围窄，不利于该技术方案的持续改进。

发明内容

本发明针对上述现有技术的不足，提供一种用于合成甲磺草胺的中间体：2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物，所述的2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸是通过在第一步反应中就在苯环上先引入硝基(此步反应无N-二氟甲基取代三唑啉酮环结构的存在)，再还原为氨基(此步反应无N-二氟甲基取代三唑啉酮环结构的存在)等，然后再用于最终形成含有N-二氟甲基取代三唑啉酮环结构的甲磺草胺，使用该中间体来合成甲磺草胺，可以避免N-二氟甲基取代三唑啉酮环结构存在导致的反应条件的选择范围窄的问题，而且本申请的中间体是在N-二氟甲基取代三唑啉酮环形成前就在苯环上进行硝化和硝基还原反应，因此可以降低甲磺草胺的生产成本；另外，由于在没有形成N-二氟甲基取代三唑啉酮环之前，就先在苯环上进行硝化和硝基还原反应，不用考虑N-二氟甲基取代三唑啉酮环的不稳定性问题，所以可以选择更多的方法而不用顾及采用这些方法对N-二氟甲基取代三唑啉酮环的影响，从而有利于甲磺草胺合成技术的持续改进。此外，用该中间体来合成甲磺草胺可获得比已公开技术方案更高的产率。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物，该化合物的结构为：

进一步的，本申请上述2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物的合成方法，该方法的具体合成路径为：

优选的，本申请上述的2-(2-(5-乙酰氨基-2，4-二氯苯基)亚肼基)丙酸化合物的合成方法，具体的合成步骤包括：