[发明专利]一种未转位六碳醇转位的方法

说明书

本发明属于有机合成领域，涉及一种未转位六碳醇转位的方法，该方法在催化转位装置中进行，所述催化转位装置包括反应釜、精馏塔和冷凝器，所述精馏塔从下至上包括提馏段和催化反应段，所述精馏塔设置于反应釜顶部且精馏塔的提馏段与反应釜顶部连通，所述冷凝器的蒸汽入口和冷凝液出口分别与精馏塔顶部的蒸汽出口和回流液入口连通，将未转位六碳醇、甲苯以及转位六碳醇保护剂加入反应釜中并加热回流，所述精馏塔减压操作，以使得未转位六碳醇在催化转位装置中不断实现转位反应，直至取样检测反应釜中未转位六碳醇残留量低于0.2％后停止反应，出料，得到六碳醇甲苯液。本发明提供的方法收率高，成本低，绿色环保，极具工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种未转位六碳醇转位的方法。

背景技术

未转位六碳醇全名为3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇(常压下沸点121℃)，结构式如下：

未转位六碳醇经转位、精馏分离可得到顺式六碳醇(常压下沸点171℃)与反式六碳醇，其中，顺式六碳醇主要用于维生素A的合成。未转位六碳醇转位反应的方程式如下：

传统的方法是将未转位六碳醇的二氯甲烷溶液在无机酸(如硫酸、盐酸、磷酸等)的催化下进行转位反应。然而，该传统方法的酸用量大，会腐蚀设备并产生大量的酸废水，造成环境污染，不利于环保。

CN1348943A公开了一种催化合成烯炔醇的方法，该方法包括将未转位的烯炔醇原料先以弱酸性阳离子交换树脂进行预处理，并用溶剂加热稀释，将经预处理并稀释的未转位烯炔醇经过装有强酸性阳离子交换树脂的反应器进行转位反应，反应完毕，将反应液与树脂进行分离，反应液脱除溶剂后精馏即得到成品。虽然采用该方法能够减少废酸排放，但是副反应较多，顺式烯炔醇收率不高，最高收率约为70％，顺式烯炔醇与反式烯炔醇的比例约为5:1。

发明内容

本发明的目的是为了克服采用现有的方法对未转位六碳醇进行转位存在收率偏低的缺陷，而提供一种能够获得较高收率的未转位六碳醇转位的方法。

具体地，本发明提供了一种未转位六碳醇转位的方法，其中，该方法在催化转位装置中进行，所述催化转位装置包括反应釜、精馏塔和冷凝器，所述精馏塔从下至上包括相互连通的提馏段和催化反应段，所述精馏塔设置于反应釜顶部且精馏塔的提馏段与反应釜顶部连通，所述催化反应段中填充有转位催化剂，所述冷凝器的蒸汽入口与精馏塔顶部的蒸汽出口连通，所述冷凝器的冷凝液出口与精馏塔顶部的回流液入口连通，将未转位六碳醇、甲苯以及转位六碳醇保护剂加入反应釜中并加热回流，所述精馏塔减压操作，以使得未转位六碳醇在催化转位装置中不断实现转位反应，直至取样检测反应釜中未转位六碳醇残留量低于0.2％后停止反应，出料，得到六碳醇甲苯液。

进一步地，所述提馏段中填充的填料选自拉西环、鲍尔环、孔板波纹填料和丝网波纹填料中的至少一种。

进一步地，所述提馏段的理论塔板数为10～20。

进一步地，所述催化反应段中填充的转位催化剂为强酸性阳离子交换树脂，优选为磺酸型聚苯乙烯大孔型阳离子交换树脂。

进一步地，所述强酸性阳离子交换树脂与加入反应釜中的未转位六碳醇的质量比为(0.1～0.5):1。

进一步地，所述精馏塔还包括精馏段，所述精馏段位于催化反应段上方且与催化反应段连通。

进一步地，所述精馏段中填充的填料选自拉西环、鲍尔环、孔板波纹填料和丝网波纹填料中的至少一种。

进一步地，所述精馏段的理论塔板数为10～20。

进一步地，所述转位六碳醇保护剂由组分A和组分B组成，所述组分A为氧化镁和/或氧化钙，所述组分B选自氢醌、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、甲基氢醌、对羟基苯甲醚和特丁基对苯二酚中的至少一种。