[发明专利]一种苯醚甲环唑中间体苯醚酮的催化合成方法

说明书

本发明公开了一种苯醚甲环唑中间体苯醚酮的催化合成方法，涉及有机合成技术领域，包括以下步骤：步骤1，将3,4'‑二氯二苯醚与乙酰氯按摩尔比1:1.05~1混合、二氯乙烷与二苯醚按重量比3:1混合后投入配置釜中，搅拌升温，物料转至保持釜内备用；步骤2，控制保持釜内温度稳定，物料经循环泵打至反应塔顶分布均匀，与塔板上的催化剂发生傅克反应，再经反应塔底部进入保持釜，循环5~6h，检测二苯醚含量≤0.5%时，反应完毕；步骤3，将反应后的物料进行常压、减压脱溶，加入精制溶剂，升温，待物料全溶后，再降温结晶，保持1~2h，物料离心、烘干后得苯醚酮。本发明方法合成过程中不产生含盐废酸，杂质少，产物含量高，收率大，经济环保，适用于工业化大生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种苯醚甲环唑中间体苯醚酮的催化合成方法。

背景技术

苯醚酮（2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯乙酮）是一种重要的药物中间体，是决定合成农用杀菌剂苯醚甲环唑（噁醚唑）成功的关键所在。苯醚甲环唑是国际上广泛使用和推崇的三氮唑类杀菌剂，可对植物病原菌的孢子形成强力的抑制作用，在防治病害过程中具有预防、治疗、铲除三大功效，综合防治性能位居三氮唑类杀菌剂之首，应用前景巨大。

对苯醚酮的合成研究中，通常反应过程为将二氯二苯醚溶于溶剂中，在无水三氯化铝催化剂催化作用下与乙酰氯发生酰化反应生成苯醚酮。该反应常用的催化剂有AlCl₃、SnCl₂、FeCl₃、BF₃、SnCl₄、BCl₃、SbCl₅等常见的Lewis酸，其中以无水三氯化铝和无水氯化铁的催化性能最佳。现有工艺多直接采用无水三氯化铝为催化剂，傅克反应完毕后，需加入冰水水解三氯化铝，此过程会产生大量的含铝酸性废水，废水处理时酸性气体腐蚀处理设备，处理后会产生大量的含铝固废，不利于环保，且增加产品成本。使用纯催化剂，在3,4'-二氯二苯醚与乙酰氯进行反应时，除了产生苯醚酮外，还会产生一个异构体杂质3,4-二氯二苯醚，尤其在纯催化剂大量存在的情况下，该杂质产生越多，产物产率低。也有人使用酸性较强的分子筛比如ZSM-5等，或是其他固体酸等，但尚未有工业实施案例。

发明内容

针对以上缺陷，本发明的目的是提供一种苯醚甲环唑中间体苯醚酮的催化合成方法，旨在解决现有技术中苯醚酮合成过程中杂质含量高、产物产率低、污染环境、成本高以及不利于工业化生产的技术问题。

为解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：

本发明供一种苯醚甲环唑中间体苯醚酮的催化合成方法，包括以下步骤：

步骤1、将3,4'-二氯二苯醚与乙酰氯按摩尔比1:1.05~1.1混合、二氯乙烷与二苯醚按重量比3:1混合后投入配置釜中，搅拌升温，物料转至保持釜备用；

步骤2、控制保持釜温度稳定，物料经循环泵打至反应塔顶分布均匀，与塔板上的催化剂发生傅克反应，再经反应塔底进入保持釜，循环5~6h，检测二苯醚含量≤0.5%时，反应完毕；

步骤3、将反应后的物料进行常压、减压脱溶，加入精制溶剂，升温，待物料全溶后，再降温结晶，保持1~2h，物料离心、烘干后得苯醚酮。

优选地，所述配置釜温度为40~50℃。

优选地，所述催化剂为以碳化硅为载体的AlCl₃；

所述AlCl₃形貌为晶体状。

优选地，所述塔板为泡沫碳化硅塔板。

优选地，所述精制溶剂为醚、酮类溶剂；

所述醚、酮类溶剂的添加量与二苯醚重量比为1:1.5~3。

优选地，所述物料溶解温度为55~60℃，所述结晶温度为15~20℃