[发明专利]一种检测牙髓状态的次氯酸荧光探针

权利要求书

1.一种检测次氯酸的比率型荧光探针，其特征在于，它具有式I所示结构：

其中，X选自O、Si；R₁选自H、m选自0～3的整数；R₂、R₃分别独立地选自无、C1～C3烷基。

2.如权利要求1所述的比率型荧光探针，其特征在于，所R₁选自H、R₂和R₃均为无，或R₂和R₃均为甲基。

3.如权利要求1或2所述的比率型荧光探针，其特征在于，它具有式II所示结构：

4.如权利要求3所述的比率型荧光探针，其特征在于，它具有化合物SiRh-H或化合物SiRh-Ph所示结构：

5.如权利要求1或2所述的比率型荧光探针，其特征在于，它具有式III所示结构：

6.如权利要求5所述的比率型荧光探针，其特征在于，它具有化合物Rh-H或化合物Rh-Ph所示结构：

7.权利要求3或4所述比率型荧光探针的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)4,4'-双甲基(3-溴-N,N-二甲基苯胺)和二氯二甲基硅烷在催化剂作用下反应得化合物ZH-Si1；

(2)ZH-Si1在氧化剂作用下氧化反应得化合物ZH-Si2；

(3)ZH-Si2在还原剂作用下还原反应得到化合物SiRh-H，或，ZH-Si2与在还原剂作用下还原反应得到化合物SiRh-Ph；Y为卤素；

步骤(1)～(3)所述反应均在有机溶剂中进行；

优选地，步骤(1)所述二氯二甲基硅烷、4,4'-双甲基(3-溴-N,N-二甲基苯胺)和催化剂的摩尔比为1:(3～7):(10～12)；所述反应为20～30℃反应10～15h；

步骤(2)所述氧化剂与步骤(1)所述二氯二甲基硅烷的摩尔比为1:(2～4)，所述反应为0～10℃反应4～8h；

步骤(3)所述反应为ZH-Si2和还原剂的摩尔比例为1:(1.5～2.5)，所述反应为20～30℃反应10～15h；

反应式如下：

8.权利要求5或6所述比率型荧光探针的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(a)2-氯-4-硝基苯甲酸和N-(3-羟基苯基)乙酰胺在无机碱和催化剂的作用下反应制得ZH-Rh1；

(b)ZH-Rh1在氧化脱水剂的作用下关环反应制得ZH-Rh2；

(c)ZH-Rh2在还原剂的作用下反应制得ZH-Rh3；

(d)ZH-Rh3与碘甲烷反应制得ZH-Rh4；

(e)ZH-Rh4在还原剂作用下制得Rh-H，或ZH-Rh4与在还原剂作用下还原反应得到化合物SiRh-Ph；Y为卤素；

步骤(a)～(e)所述反应均在有机溶剂中进行；

优选地，步骤(a)所述2-氯-4-硝基苯甲酸、N-(3-羟基苯基)乙酰胺、无机碱和催化剂的摩尔比为1:(1.1～1.3):(1.3～1.5):(0.1～0.3)，所述反应在N,N-二甲基甲酰胺中进行，反应条件为回流反应10～15h；

步骤(b)所述关环反应为70～90℃反应3～7h；

步骤(c)所述ZH-Rh2和还原剂的摩尔比为3:(18～20)；所述反应在乙醇中进行，所述反应条件为回流反应10～15h；

步骤(d)所述ZH-Rh3和碘甲烷的质量体积比为(0.5～1)g:(3～5)mL；所述反应为20～30℃反应10～15h；

步骤(e)所述ZH-Rh4与还原剂的摩尔比为1:(3～5)，所述反应为20～30℃反应10～15h；

反应式如下：