[发明专利]联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法

说明书

本申请公开了一种联产1‑氟‑2‑氯代碳酸乙烯酯和1,2‑二氟代碳酸乙烯酯的合成方法。该合成方法包括步骤：将1,2‑二氯代碳酸乙烯酯与氟化物混合，在氟化反应温度、常压条件下进行氟化反应，反应完毕后，过滤脱除反应副产的氯化物；通过三塔精馏分离1,2‑二氯代碳酸乙烯酯、1‑氟‑2‑氯代碳酸乙烯酯和1,2‑二氟代碳酸乙烯酯，1,2‑二氯代碳酸乙烯酯循环回氟代反应，得到1‑氟‑2‑氯代碳酸乙烯酯和1,2‑二氟代碳酸乙烯酯产品。1,2‑二氯代碳酸乙烯酯为碳酸亚乙烯酯合成过程中的重组分，占氯代反应产物的9‑15%左右，本申请把二氯代碳酸乙烯酯副产物进行资源化利用，且联产1‑氟‑2‑氯代碳酸乙烯酯，提升了生产产率。

技术领域

本发明涉及氟代碳酸乙烯酯的生产方法技术领域，尤其涉及一种联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法。

背景技术

1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯为碳酸亚乙烯酯VC生产过程中的塔底高沸点组分，若不能进行深加工利用，则形成危废。氟代碳酸乙烯酯是锂电池电解液的重要添加剂材料，该材料可以在电池表面形成致密稳定的有机膜。该有机膜在不损失电导率，不增加电池内阻的条件下，产生聚烷基碳酸锂化合物，该化合物能有效抑制溶剂分子和溶剂化锂离子在石墨中插入，降低电解液的分解，提高石墨负极的稳定性，进而提高锂电池的充放电性能，而锂电池行业需要高纯氟代碳酸乙烯酯。

氟代碳酸乙烯酯的常规生产工艺有多种：一种为氟气与碳酸乙烯酯直接反应，由于氟气的制备难度大、反应活性较高、反应剧烈、控制难度较大、生成产物较为复杂（有一氟代物、多氟代物等，甚至碳酸乙烯酯直接分解为四氟化碳），反应的产率较低，要做到稳定高纯的氟代碳酸乙烯酯，成本较高且污染较大；另外一种为氯代碳酸乙烯酯与氟化钾反应，反应要严格控制水分含量，氟化钾要进行相应的喷雾干燥，同时，氟化钾需要溶解到乙腈和环丁砜等无水极性溶剂条件下，反应同样控制要求高，产率低等诸多问题。

而且目前均是采用单一制备氟代碳酸乙烯酯的方法，缺少联产的生产方式，且无法循环利用反应物，导致产率低。

发明内容

发明的目的在于，提供一种联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法，用以解决目前针对联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法工艺复杂，生产产率低，尤其是目前均是采用单一制备氟代碳酸乙烯酯的方法，缺少联产的生产方式，且无法循环利用反应物，导致产率低的技术问题。

为了实现上述目的，本发明其中一实施例中提供一种联产1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成方法，包括步骤：将1,2-二氯代碳酸乙烯酯与氟化物混合，在氟化反应温度、常压条件下进行氟化反应，反应完毕后，过滤脱除反应副产的氯化物；通过三塔精馏分离1,2-二氯代碳酸乙烯酯、1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯，1,2-二氯代碳酸乙烯酯循环回氟代反应，得到1-氟-2-氯代碳酸乙烯酯和1,2-二氟代碳酸乙烯酯产品。

进一步地，所述1,2-二氯代碳酸乙烯酯通过碳酸亚乙烯酯工艺中的塔底重组分进行减压蒸馏获得。

进一步地，对碳酸亚乙烯酯工艺中的塔底重组分进行减压蒸馏的塔顶压力为1-2.5KPa；减压蒸馏塔的操作为间歇操作。

进一步地，收集碳酸亚乙烯酯工艺中的塔底重组分减压蒸馏塔的150-180℃馏分为所述1,2-二氯代碳酸乙烯酯。