[发明专利]一种光诱导S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用

说明书

本发明涉及二硫代氨基甲酸酯类化合物技术领域，特别涉及一种光诱导S‑烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用。以取代的Katritzky盐、有机胺及其衍生物、二硫化碳为底物，使用碳酸盐或者含氮的有机碱作为碱，有机溶剂或水作为溶剂，在惰性气体环境和常温条件下，采用近蓝光照射反应液，“一锅法”合成S‑烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物。本发明的合成方法只采用近蓝光作为能量激发诱导脂肪族伯胺间接转化，未采用金属或其他光催化剂，光无需复杂的预处理，具有无毒和友好环境的特点，符合绿色化学和原子经济的环保理念。

技术领域

本发明涉及二硫代氨基甲酸酯类化合物技术领域，特别涉及一种光诱导S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用。

背景技术

S-烷基二硫代氨基甲酸酯是一种重要的含硫有机化合物，具有优异的化学特性与较强的生物活性，不仅广泛应用于抗肿瘤、抗真菌领域，在DNA拓扑异构酶II抑制剂的研究中也有重要应用价值。此外，S-烷基二硫代氨基甲酸酯还应用于农用化学品中，可以作为除草剂、驱虫剂和杀菌剂，具有较大的研究空间。如图2所示，列举了A-F六种市售药物分子。目前，S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的应用开发及新型高效合成方法的研究引起人们的较大关注，成为近年来研究热点之一。

合成S-烷基二硫代氨基甲酸酯的传统方法是二硫化碳、胺与亲电试剂(如卤代烷、卤代芳烃，有机硼试剂等)的一锅法反应。尽管该类方法有一些优点，开发更有效、经济和实用的合成方法来构建S-烷基二硫代氨基甲酸酯仍然是一项具有挑战性但非常有吸引力的任务。在过去几年中，可见光促进光氧化还原催化已成为有机合成的通用工具，并为构建具有挑战性的结构骨架和化学键开辟了绿色和可持续的途径。最近，文献报道，通过Katritzky盐(烷基取代吡啶盐)的脱氨基策略已被证明是一种产生烷基自由基的新方法。然而，据我们所知，基于可见光诱导脱氨基策略将脂肪族伯胺间接转化为S-烷基二硫代氨基甲酸酯的方法至今未被开发。因此，开发一种更实用且环境友好的脱氨基方法来合成有用的S-烷基二硫代氨基甲酸酯衍生物尤为必要。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种光诱导S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法及应用，不需要苛刻的合成条件，能够一步合成各种S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物及其衍生物，并且对多种官能团具有较高的普适性。

本发明为实现上述目的采用的技术方案是：一种光诱导S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物，以取代的Katritzky盐(烷基取代吡啶盐)、有机胺及其衍生物、二硫化碳为底物，使用碳酸盐或者含氮的有机碱作为碱，有机溶剂或水作为溶剂，在惰性气体环境和常温条件下，采用近蓝光照射反应液，“一锅法”合成S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物。

进一步的，

所述S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的通式如式Ⅰ所示；所述取代的Katritzky盐的通式如式Ⅱ所示；所述有机胺及其衍生物的通式如式Ⅲ所示；

式中：

R¹选自氢、酯基或苄基中的一种；

R²选自氢、苄基、烷基或酯基中的一种；

R³选自烷基、芳基或氢中的一种；

R⁴选自烷基、芳基、苄基、天然产物及药物分子衍生物中的一种；

X选自PF₆或BF₄中的一种。

本发明还包括一种光诱导S-烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：