[发明专利]磷酸正酯的制备方法

说明书

公开了磷酸正酯的制备方法，包括提供一个反应系统，它包括三段串联的反应器；向第一段反应器入口输入三氯化磷和环氧乙烷原料，所述三氯化磷与环氧乙烷物质的摩尔比为1:3.0～3.2；控制第一段反应器的反应温度T₁为5～50℃，停留时间t₁为5～10min，使得反应转化率为50～80％；控制第二段反应器的反应温度为升温过程且出口温度T₂范围为50～80℃；控制第三段反应器的反应温度T₃范围为180～210℃，停留时间t₃为50～100min，得到产物。

技术领域

本发明涉及一种磷酸正酯(二-(2-氯乙基)磷酸二酯，简称正酯)的制备方法，特别涉及一种连续制备所述正酯的方法，用本发明方法制得的正酯可作为制造乙烯利的原料。

背景技术

乙烯利是一种具有如下结构的优质高效植物生长调节剂，具有促进果实成熟，刺激伤流，调节部分植物性别转化等效应，乙烯利的结构如下：

它主要增强细胞中核糖核酸合成的能力，促进蛋白质的合成。在植物离层区如叶柄、果柄、花瓣基部，由于蛋白质的合成增加，促使在离层去纤维素酶重新合成，因为加速了离层形成，导致器官脱落。乙烯利能增强酶的活性，在果实成熟时还能活化磷酸酯酶及其他与果实成熟的有关酶，促进果实成熟。

目前有多种制备乙烯利的方法，包括亚硫酸二乙酯路线、环氧乙烷路线、乙烯路线和二氯乙烷路线等,其中环氧乙烷路线由于对生产要求不高而广受青睐。

环氧乙烷路线主要包括下列三个工艺部分：

1)由三氯化磷与环氧乙烷反应，形成三-(2-氯乙基)亚磷酸酯(简称亚酯，其反应简称酯化)，这步反应是强放热反应，反应热为450KJ/mol三氯化磷：

2)亚酯经分子内重排生成中间体(简称正酯，其反应简称重排)：

这步反应是强放热反应，反应热为190KJ/mol亚酯；和

3)中间体酸解。

现有技术分别对上述第一步和第二步反应进行了诸多研究。例如，

对于酯化反应，CN104119374A公开了一种连续生产亚酯的方法，它以三氯化磷和环氧乙烷为原料，在耦合管道式预混合器和冷媒冷却设备的微通道反应装置构成的微通道反应系统中进行反应，包括：首先分别将三氯化磷和环氧乙烷连续泵入管道式预混合器中进行预混合(混合压力为0.01MPa～2.00MPa)；然后将经过预混合后的三氯化磷和环氧乙烷混合液再通入微通道反应装置，同时开启微通道反应系统的冷媒冷却设备，反应完全后，收集微通道反应装置的流出液，流出液即为亚酯纯度＞98％的产物。该方法采用的微通道反应装置由4-6组微通道反应器串联而成，每组微通道反应器由200根φ4mm×2000mm管道构成。

尽管该方法的单管可连续稳定获得的最高流量为4kg/h并且产物纯度＞98％，反应时间缩短至十几分钟，但该微通道反应器的每根管路均为直管，对温度控制的精细度上存在不足之处，对反应会产生不利影响。