[发明专利]一种巯基改性萘酚醚染料的制备方法

说明书

一种巯基改性萘酚醚染料的制备方法，该染料化学结构式为（Ⅰ），其制备包括：H酸钠盐胺化生成H酸钠盐胺化物（Ⅲ）；H酸钠盐胺化物重氮化后与2‑萘酚偶合成三偶氮化合物（Ⅳ）；三偶氮化合物与2‑氯乙氧基‑2‑乙氧基二乙醇的醚化反应，生成三偶氮化合物醚化产物（Ⅴ）；三偶氮化合物醚化产物巯基改性。本发明所得染料是具有大面积共轭平面结构的巯基改性萘酚醚结构的新型三偶氮染料，不含联苯胺或芳香胺结构，化学性质稳定，使用过程中不会释放联苯胺或芳香胺类致癌物；该种染料含共轭的三偶氮结构，色泽饱满，纯度99.65~99.91%，收率85.8~88.6%，日晒牢度和湿处理牢度均在5级以上。

技术领域

本发明涉及一种巯基改性萘酚醚染料的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

萘酚及其衍生物可形成共轭多烯系统的芳香化合物，这些化合物有着很宽的电子吸收谱带而用于染料、颜料以及光敏材料领域，因此萘酚及其衍生物发展十分迅速。例如2-萘酚，可用于制造吐氏酸、丁酸、β-萘酚-3-甲酸以及偶氮染料，市场需求量特别大，尤其在偶氮染料方向。

偶氮染料是所有合成染料中品种最多，产量最大，应用最广的一类染料，其产量占世界所有品种染料总量的一半以上，拥有绝对的统治地位，据粗略估计，目前广泛使用的偶氮染料有上千种之多。如此巨量的偶氮染料中，有少量种类本身具有致癌性或者在一定条件下经还原反应可分解出致癌芳香胺，目前国内外公认的致癌芳香胺的数量是24种，涉及约200种偶氮染料遭到禁用，这些遭禁用偶氮染料约占全部偶氮染料的5%左右，其中以联苯胺及其衍生物为中间体合成的偶氮染料致癌性最为严重，业内为彻底替代这类强致癌性偶氮染料做了很多工作。如中国专利CN1327014A公开的1,1′-二-2-萘酚系列多偶氮染料，由2-萘酚制备出的1,1′-二-2-萘酚及其衍生物为原料合成了一系列含联萘二酚芳香结构的多偶氮染料，用联萘二酚芳香结构取代了有致癌性的联苯胺及其衍生物，达到无毒性的效果。中国专利CN110408234A公开了一种环保的双偶氮酸性红染料及其制备方法，用4,4-二氨基-2,2-二磺酸联苯类衍生物一类结构的中间体进行双重氮化，再与2-萘酚类化合物进行偶合反应，得到的偶合产物再经二次偶合可制备出目标产物。该方法得到的双偶氮酸性红染料能有效避免生成致癌的芳香胺化合物，同时2-萘酚化合物结构的引入，增加了共轭平面结构的数量，显著提高了该染料染色的色泽饱满度、日晒牢度和湿处理牢度等性能指标。中国专利CN1327014A和中国专利CN110408234A所合成的染料，分子结构中只含有双偶氮，理论上讲染料的色泽饱满度难以达到最好效果。

发明内容

针对偶氮染料中致癌联苯胺结构的无害化替代问题，本发明提供一种巯基改性萘酚醚染料的制备方法，实现以下发明目的：合成具有大面积共轭平面结构的巯基改性萘酚醚类三偶氮染料，得到纯度高、收率高、色泽饱满色牢度优异的无致癌联苯胺结构的新型偶氮染料。

为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：

一种巯基改性萘酚醚染料的制备方法，该种染料的化学结构式为（Ⅰ）：

以下是对上述技术方案的进一步改进：

该种染料的制备包括：1、H酸钠盐胺化，生成H酸钠盐胺化物，其化学结构式为（Ⅲ），H酸钠盐的化学结构式为（Ⅱ）；2、H酸钠盐胺化物重氮化后与2-萘酚偶合成三偶氮化合物，生成的三偶氮化合物化学结构式为（Ⅳ）；3、三偶氮化合物与2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇的醚化反应，生成三偶氮化合物醚化产物，其化学结构式为（Ⅴ）；4、三偶氮化合物醚化产物巯基改性。

化学结构式（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅴ）如下所示：

步骤（1）H酸钠盐胺化