[发明专利]一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法

说明书

本发明公开了一种制备3,6‑二氯吡啶甲酸的方法，包括以2,3,6‑三氯吡啶和一氧化碳为原料，在催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水作用下，经插羰反应，得到3,6‑二氯吡啶甲酸；所述插羰反应温度为50℃～130℃，压力为1.0MPa～4.0MPa；所述助剂为表面活性剂。本发明的方法通过以2,3,6‑三氯吡啶和一氧化碳为原料，在催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水作用下，经插羰反应制备得到3,6‑二氯吡啶甲酸，产物收率最高可达94.8％，纯度99.2％，具有高推广应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法。

背景技术

3,6-二氯吡啶甲酸既可以作为杀虫剂和除草剂，又可作为杀菌剂和植物生长调节剂，是一种高效、低毒、低残留的新型绿色农药。3,6-二氯吡啶甲酸被广泛用于麦谷类作物、十字花科蔬菜、草坪牧场有效防除一年生和多年生阔叶杂草等，还可以通过调节植物体内的荷尔蒙来控制植物生长速度。

目前，3,6-二氯吡啶甲酸的制备方法主要有以下几种：(1)水解法，此方法以3,6-二氯-2-(三氯甲基)吡啶或3,6-二氯-2-吡啶腈为原料，通过浓硝酸回流、水解来制备，该方法存在原料成本很高，无法工业化生产的缺陷。(2)肼还原脱氯水解法，该方法以四氯吡啶甲腈为原料，以水合肼作为还原剂进行脱氯反应，然后经水解、中和得到3,6-二氯吡啶甲酸，该方法存在使用剧毒物质氰化物和水合肼，且生产流程长的缺陷。(3)电化学还原脱氯法，该方法以3,4,5,6-四氯吡啶甲酸为原料，在碱性溶液中电解还原得到3,6-二氯吡啶甲酸，存在生产过程中会产生大量的含盐废液的缺陷。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法。本发明的方法通过以2,3,6-三氯吡啶和一氧化碳为原料，在催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水作用下，经插羰反应制备得到3,6-二氯吡啶甲酸，产物收率最高可达94.8％，纯度99.2％，具有高推广应用价值。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，包括以2,3,6-三氯吡啶和一氧化碳为原料，在催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水作用下，经插羰反应，得到3,6-二氯吡啶甲酸；所述插羰反应温度为50℃～130℃，压力为1.0MPa～4.0MPa；所述助剂为表面活性剂。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基氯化铵和溴化二甲基苄基十二烷基铵中的一种或两种。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵，所述温度为120℃，压力为2.0MPa～3.0MPa。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述方法中，所述2,3,6-三氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水的质量比为1:(0.0001～0.001)：(0.2～0.8)：(0.005～0.02)：(0.5～2)：(3～6)。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述方法中，所述2,3,6-三氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂、有机溶剂和水的质量比为1:(0.0002～0.0006)：(0.4～0.8)：(0.008～0.012)：(1～2)：5。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸钯、四三苯基膦钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯或Pd/C；所述缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和三乙胺中的一种或两种；所述有机溶剂包括四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙酮或甲苯。

上述的一种制备3,6-二氯吡啶甲酸的方法，其特征在于，所述催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯，所述缚酸剂为碳酸钠和三乙胺，所述有机溶剂为1,4-二氧六环或2-甲基四氢呋喃。