[发明专利]一种有机配体L及其制备方法、以及手性催化剂和应用在审
申请号: | 202111405390.7 | 申请日: | 2021-11-24 |
公开(公告)号: | CN114292197A | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
发明(设计)人: | 董育斌;阚璇;王建成;耿亚男 | 申请(专利权)人: | 山东师范大学 |
主分类号: | C07C211/63 | 分类号: | C07C211/63;C07C209/68;B01J31/06;C07C315/02;C07C317/14 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 王磊 |
地址: | 250014 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 及其 制备 方法 以及 手性 催化剂 应用 | ||
1.一种有机配体L,其特征在于,其化学结构式为:
2.根据权利要求1所述的有机配体L的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)以4-碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜为原料,双(三苯基膦)二氯化钯为催化剂,在乙腈溶液中,加热至80~90℃进行反应,硅胶柱层析分离产物,减压蒸除溶剂得中间产物A,所述中间体A的结构如下:
(2)将中间产物A与氢氧化钾反应,甲醇与二氯甲烷作溶剂,制得有机配体L;所述有机配体L的结构式如下:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,4-碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜的摩尔比为3:3.5:3.5:0.4;加热温度为82℃。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,中间产物A与氢氧化钾的摩尔比为1:3。
5.一种手性催化剂(R)-DTP-COF-QA的制备方法,其特征在于,制备步骤为:将三氟甲磺酸亚铜、(S,S)-2,6-双(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶置于圆底烧瓶中,以氯仿为溶剂,搅拌溶解;将2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛、5,10,15,20-四(4-氨基苯)-21H,23H-卟啉、上述任一项权利要求所述的有机配体L加入圆底烧瓶中,室温搅拌;最后加入醋酸搅拌,得到手性催化剂(R)-DTP-COF-QA。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述三氟甲磺酸亚铜、(S,S)-2,6-双(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛、5,10,15,20-四(4-氨基苯)-21H,23H-卟啉、有机配体L的摩尔比为1:1:9:6:3.7。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述氯仿的量25mL;所述室温温度为15-25℃。
8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法制备得到的手性催化剂(R)-DTP-COF-QA。
9.根据权利要求8所述手性催化剂(R)-DTP-COF-QA在催化不对称硫醚氧化反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,具体应用方法为:在15℃,660nm光照条件下将硫醚,H2O,(R)-DTP-COF-QA搅拌16h即得到相应的产物;优选的,所述硫醚,催化剂(R)-DTP-COF-QA的摩尔比为1:0.02。
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