[发明专利]一种有机配体L及其制备方法、以及手性催化剂和应用

说明书

本发明涉及一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂和应用。本发明提供的手性催化剂利用率高，反应条件温和，能够有效降低催化成本。采用本发明的不对称硫醚氧化反应进行催化，实现了异相催化，并且催化剂用量少，回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂和应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

与非手性COF合成及其光催化的蓬勃发展相比，手性共价有机框架(Chiralcovalent organic framework，CCOF)合成和基于CCOF的不对称光催化，却没有引起人们的注意。最近的研究显示，有机催化剂、金属纳米颗粒和金属离子负载的CCOFs可以有效地促进不对称有机转化的异质性。其中，手性实体在明确的内部通道中的高度有序排列，加上刚性的COF骨架，可以赋予CCOF 顽强的手性封闭空间，从而确保反应条件下产品的光学纯度。这些迷人的内在特征赋予了CCOFs在光催化能源转换和环境修复方面的巨大潜力，它们被认为在性能上可以匹配甚至超过传统的光催化半导体。因此CCOFs是进行不对称光催化的理想平台。然而，发明人发现：到目前为止，手性COF光催化的报道还非常少，因此发展构建手性COF光催化的策略是该领域亟待解决并具有挑战的重要课题。

发明内容

针对以上问题，本发明提供一种有机配体L及其制备方法、以及由此合成的手性催化剂以及应用。本发明提供的所述手性催化剂利用率高，反应条件温和，能够有效降低催化成本。

为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：

本发明的第一个方面，提供一种有机配体L，其化学命名为N,N-二乙基 -N-(4-乙炔基苄基)乙胺，其化学结构式为：

本发明的第二个方面，提供所述有机配体L的合成方法，包括如下步骤：

(1)以4-碘苄基溴、三乙胺、三甲基硅炔、碘化亚铜为原料，双(三苯基膦) 二氯化钯为催化剂，在乙腈溶液中，加热，分离产物，得中间产物A，所述中间体A的结构如下：

(2)将中间产物A与氢氧化钾反应，甲醇与二氯甲烷作溶剂，制得有机配体L；所述有机配体L的结构式如下：

本发明的第三个方面，提供所述有机配体L在制备非均相催化剂 (R)-DTP-COF-QA中的应用。

本发明的第四个方面，提供了一种手性催化剂(R)-DTP-COF-QA，其结构式如下：

本发明的第五个方面，提供了一种手性催化剂(R)-DTP-COF-QA的制备方法，包括：

将三氟甲磺酸亚铜、(S,S)-2,6-双(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶在溶剂中混合均匀；再加入2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛、5,10,15,20-四(4-氨基苯)-21H,23H- 卟啉、N,N-二乙基-N-(4-乙炔基苄基)乙胺，室温下搅拌48～50h；再加入醋酸，搅拌24-48h，得到(R)-DTP-COF-QA。

本发明的第六个方面，提供了上述的手性催化剂(R)-DTP-COF-QA在催化不对称硫醚氧化反应中的应用。

本发明的第七个方面，提供了一种手性催化剂(R)-DTP-COF-QA的回收方法，不对称硫醚氧化反应结束后，离心分离，得到催化剂(R)-DTP-COF-QA。

本发明的有益效果在于：