[发明专利]同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱-DAD-串联质谱法及其应用

说明书

本发明提供了一种同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱‑DAD‑串联质谱法及其应用，该方法包括，将待测样品溶于色谱级无水乙醇中得到检测液，采用液相色谱‑DAD‑串联质谱技术对检测液进行检测；其中，所述液相色谱采用反相液相色谱，流动相为不含水的醇类溶液，质谱采用搭配DAD‑紫外检测器。本发明通过选用无水乙醇为流动相，能保证四个对映异构体的最大分离效果和手性色谱柱不可以使用任何水相体系的要求；通过往流动相中加入0.2‑0.45 v%的氨水，使得氟氯苯氰菊酯离子化，提高检测灵敏度；通过采用搭配DAD‑紫外检测器，提高了其质谱响应，同时优化了碰撞能等参数，实现了氟氯苯氰菊酯4个对映异构体的定量分析。

技术领域

本发明涉及分析检测技术领域，更具体地，涉及一种同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱-DAD-串联质谱法及其应用。

背景技术

迄今为止，农业生产中超过25 %的化合物都具有手性中心；其中，绝大多数均以外消旋体生产、销售、施用并排放到环境中。因此，手性农药的环境安全问题是当前环境科学的一个研究热点，需要在对映体水平上对其进行研究和完善，而目前关于手性药剂的立体选择性特性在蜂学上的报道还较少。

氟氯苯氰菊酯条是包括我国在内的许多国家广泛使用的一种治螨药物，其商品名为Bayvarol，中文商品名为蜂螨清，由德国拜耳公司生产，20世纪90年代即已在我国登记使用；但由于价格过高使得其在我国蜂业上的推广应用受到限制，而主要应用于牛、羊、马、狗和猫等动物体外寄生虫和环境蚊虫的防治，具有抑制成虫产卵和抑制卵孵化的活性。近年来，随着蜂螨对氟胺氰菊酯抗性的显著增长和在蜂产品中残留问题的日益严重，氟氯苯菊酯在我国蜂螨防治上的应用得到了快速发展。

氟氯苯氰菊酯，化学名称为α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基-3-（β，4-二氯苯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，其结构如下所示：

与其他菊酯类化合物相比，氟氯苯氰菊酯结构复杂，分子结构中含有三个苯环、N、O、F、Cl杂原子、环丙烷基团以及碳碳双键、三键等结构，其中含有3个手性碳原子，在环丙烷基团及烯烃碳碳双键位置存在一个顺反异构中心，故氟氯苯菊酯理论上具有16种不同的立体构型。商品化的氟氯苯氰菊酯有效成分主要含两类构型，一种是92 % trans-Z构型，另一种是8 %的cis-Z构型，Schnitzerling等人发现二者在牛蜱幼虫上的沉积率和代谢率相近，但均比trans-氯氰菊酯低约3倍；Lisseter与Hambling采用Pickle柱检测到氟氯苯氰菊酯四个不同峰，猜测均为cis-构型异构体，具体结构信息尚未见报道。

氟氯苯氰菊酯在蜂巢系统中存在一定的残留隐患且对蜜蜂具有一定的毒性风险，且其对映异构体的结构相似太高，从而导致对氟氯苯氰菊酯中的对映异构体的检测挑战性很大。

截止到目前，在对映异构体水平上研究氟氯苯氰菊酯的环境行为规律还尚未开展，也未见到有关氟氯苯氰菊酯中的对映异构体的定性和定量的检测。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱-DAD-串联质谱法及其应用。

本发明采用如下技术方案：

同时检测氟氯苯氰菊酯中4种对映异构体的液相色谱-DAD-串联质谱法，所述4种对映异构体分别为：

P1

P2

P3

P4；

包括如下步骤：

将待测样品溶于色谱级无水乙醇中得到检测液，采用液相色谱-DAD-串联质谱技术对检测液进行检测；