[发明专利]用于脱羰反应的催化剂及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种负载型催化剂，包含碱金属、碱土金属和磷中的两种或更多种，其中载体为氮修饰碳基材料，优选无定形的氮修饰碳基材料。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中所述催化剂的比表面积为≥200m²/g，优选300-800m²/g，更优选400-700m²/g，和/或孔容为0.1-2.5cm³/g，优选0.2-2.0cm³/g，更优选0.4-1.5cm³/g，和/或孔径为0.5-60nm，优选1-30nm，更优选1.2-10nm，和/或催化剂中氮含量为0.5-30重量％，优选1-25重量％，更优选2-20重量％，和/或碱金属、碱土金属和/或磷的重量和为10-40重量％，优选12-35重量％，更优选15-30重量％，在每种情况下基于催化剂总重量。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中所述碱金属:碱土金属:磷:氮修饰碳基材料的重量比为(0-1.5):(0-2.5):(0-0.1):(2.1-4.5)，优选(0.1-1):(0.01-2.4):(0-0.09):(2.2-4.0)，更优选(0.1-0.8):(0.01-2.2):(0-0.08):(2.3-2.8)。

4.一种制备根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂的方法，包括如下步骤：

(1)：将碱金属来源、碱土金属来源和季磷盐中的两种或更多种与水混合，得到浆液；

(2)：在步骤(1)得到的浆液中添加氮修饰碳基材料的前驱体，在搅拌下得到混合物，然后将混合物烘干；

(3)：将步骤(2)得到的样品焙烧后得到用于脱羰反应的催化剂。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述碱金属来源为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷、碳酸铯、硫酸钾、油酸钠和油酸钾中的一种或多种。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中所述碱土金属来源为氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、碳酸钙、碳酸镁、碳酸锶、硝酸镁和硝酸钙中的一种或多种。

7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其中所述季磷盐为四苯基氯化苄基三乙基氯化和四丁基氯化中的一种或多种。

8.根据权利要求4-7中任一项所述的方法，其中所述氮修饰碳基材料的前驱体为壳聚糖、N-乙酰-D-葡萄糖、氨基葡萄糖盐酸盐、D-氨基葡萄糖硫酸盐、D-氨基葡萄糖酸、氨基葡萄糖硫酸钠、三聚氰胺、三聚氰胺一酰胺和二氰二胺中的一种或多种。

9.一种由草酸二烷基酯脱羰制备碳酸二烷基酯的方法，包括在根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂或根据权利要求4-8中任一项所述的方法制备的催化剂存在下，使草酸烷基酯脱羰以得到碳酸烷基酯，其中所述烷基为碳原子数1-6的烷基，优选碳原子数1-4的烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基，最优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂或根据权利要求4-8中任一项所述的方法制备的催化剂用于将草酸二烷基酯脱羰制备碳酸二烷基酯的用途，其中所述烷基为碳原子数1-6的烷基，优选碳原子数1-4的烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基，最优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。