[发明专利]一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料，其特征在于，具有如下结构式：

其中，X为乙酸根、硝酸根或氢氧根中的至少一种。

2.一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3,8-二溴-1,10-菲咯啉或5,5’-二溴-2,2’-联吡啶分别与化合物1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯在催化剂催化下发生Suzuki偶联反应得到中间产物R1或R2，然后将所述中间产物R1或R2分别与Pd(NO₃)₂进行配位反应，得到含钯的刚性有机聚合物多孔材料R3或R4；具体反应通式如下：

或，3,8-二溴-1,10-菲咯啉氯化钯或5,5’-二溴-2,2’-联吡啶氯化钯分别与化合物1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯在催化剂催化下发生Suzuki偶联反应得到含钯的刚性有机聚合物多孔材料R5或R6；具体反应通式如下：

3.根据权利要求2所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，所述3,8-二溴-1,10-菲咯啉、5,5’-二溴-2,2’-联吡啶、3,8-二溴-1,10-菲咯啉氯化钯或5,5’-二溴-2,2’-联吡啶氯化钯与化合物1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯的摩尔比均为3：2～2：1；所述Suzuki偶联反应反应所用的催化剂为四三苯基磷钯，所述催化剂与1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯的摩尔比为(0.2～1)：1；所述Suzuki偶联反应的温度为80～120℃，反应时间为24～72h。

4.根据权利要求2所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应中还加入了碱和第一有机溶剂；所述碱为碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、碳酸钠中的一种或多种，所述碱以水溶液的方式加入反应体系中，所述碱的摩尔量为1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯(S3)的20～40倍；所述第一有机溶剂为N,N'-二甲基-甲酰胺、二氧六环、四氢呋喃中的一种或多种，所述第一有机溶剂与1,3,5-苯三硼酸三频哪醇酯(S3)的用量比为1ml：(10～20)mg。

5.根据权利要求2所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，所述配位反应前，先将Pd(NO₃)₂溶解于第二有机溶剂中，再与中间产物R1或R2进行配位反应；其中，

所述第二有机溶剂为乙腈、丙酮和二氯甲烷中的一种或多种，所述第二有机溶剂与Pd(NO₃)₂的用量比为1ml：(10～20)mg；所述中间产物R1或R2与Pd(NO₃)₂的摩尔比为1～1.5：1；所述配位反应的温度为25～70℃，反应时间为48～96h。

6.根据权利要求2所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的制备方法，其特征在于，所述制备含钯的刚性有机聚合物多孔材料R5或R6的过程中，Suzuki偶联反应结束后，还需通过氢氧化钠溶液后处理。

7.一种含钯的刚性有机聚合物多孔材料的应用，其特征在于，所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料应用于催化水解脱硫。

8.根据权利要求7所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的应用，其特征在于，所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料应用于室温常压催化水解脱硫。

9.根据权利要求7所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的应用，其特征在于，所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料应用于在强酸的作用下室温常压催化水解脱硫。

10.根据权利要求7所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料的应用，其特征在于，所述含钯的刚性有机聚合物多孔材料应用于催化水解裂解二硫化碳和羰基硫。