[发明专利]一种氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法，属于医药催化剂技术领域。所述氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法，包括如下步骤：称取1当量的烯丙基氯化钯二聚体粉末，加入10‑30当量的溶剂，第一次搅拌后，再缓慢加入2‑2.5当量的氮杂环卡宾配体，自然冷却，将反应液过滤，取滤液，减压蒸发干，得到粉末，再加入正己烷，第二次搅拌后过滤，取滤饼，干燥后，即得到如式1或式2所示的氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物。本发明提出一种新的合成思路与路线，能用不同氮杂环卡宾配体合成不同的目标产品，且产品收率稳定，性状和纯度均能达到要求。

技术领域

本发明涉及一种氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法，属于医药催化剂技术领域。

背景技术

氮杂环卡宾具有良好的给电子性质，结构易修饰，无论是在小分子催化还是作为配体在过渡金属催化领域中，都得到了广泛的应用。其中与金属钯的Suzuki-Miyaura偶联反应是研究热点之一。

氮杂环卡宾烯丙基氯化钯类化合物主要包括烯丙基[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]氯化钯(Ⅱ)、烯丙基氯化[1,3-双(2,6-二-异丙苯基)-4,5-二氢咪唑-2-基]钯(Ⅱ)、烯丙基[1,3-双(均三甲苯基)咪唑-2-亚基]氯化钯(Ⅱ)、[1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基]氯[3-苯基烯丙基]钯(Ⅱ)和[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]氯[3-苯基烯丙基]钯(Ⅱ)等。现有技术中，该类化合物的合成方法主要是以氩基氮杂环咪唑翁盐酸盐或卡宾作为原料，与烯丙基氯化钯二聚体或3-苯基烯丙基氯化钯反应，溶剂为四氢呋喃、异丙醇、丙酮或乙醚。反应结束后过滤去除反应生成的钯黑等杂质，通过加入不良溶剂将产品析出或打浆达到纯化的目的。主要有如下四种方法：

第一种，在三口圆底烧瓶中加入0.7g(1.64mmol)1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑翁盐酸盐，0.194g(1.73mmol)的叔丁醇钾，0.3g的烯丙基氯化钯二聚体，加入40ml干燥四氢呋喃。反应恢复室温并反应12h。反应结束，将反应液通过硅胶过滤去除钯黑组分，向滤液中加入100ml正己烷，产品直接析出，过滤，并用淋洗，滤饼真空干燥后收0.82g，收率为87％。氢谱和碳谱表征是烯丙基氯化[1,3-双(2,6-二-异丙苯基)-4,5-二氢咪唑-2-基]钯(Ⅱ)。

第二种，在三口烧瓶中加入叔丁醇钾和1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑翁盐酸盐，异丙醇作溶剂，氮气保护下80℃搅拌2h，反应结束，恢复室温，并加入烯丙基氯化钯二聚体，继续搅拌2h，经过处理后，收率为66％。氢谱表征为烯丙基氯化[1,3-双(2,6-二-异丙苯基)-4,5-二氢咪唑-2-基]钯(Ⅱ)。

第三种，在三口烧瓶中加入1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基和四氢呋喃，惰性气体保护，缓慢加入烯丙基氯化钯二聚体，反应1.5h后，过滤，并用四氢呋喃洗，将溶剂旋干后加入正己烷打浆过滤，滤饼即目标产品，收率为45％。

第四种，在三口烧瓶中加入1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷氯化银，烯丙基氯化钯二聚体，二氯甲烷作溶剂，磁力搅拌2h，反应结束过滤，滤液旋干，加入体积比为1:1的正己烷和乙醚混合液打浆，过滤，并用乙醚和正己烷淋洗，滤饼真空干燥后即目标产品，收率为97％。

上述四种方法的缺陷是：每种方法在更换不同的底物后，产品的收率，性状以及纯度均不稳定。

鉴于此，有必要提供一种新的氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法，以克服现有技术的不足。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法。

本发明解决上述问题的技术方案如下：一种氮杂环卡宾烯丙基氯化钯化合物的合成方法，包括如下步骤：