[发明专利]一种用于合成聚醚胺的负载型催化剂、制备方法及应用在审
申请号: | 202111474195.X | 申请日: | 2021-12-03 |
公开(公告)号: | CN114177913A | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
发明(设计)人: | 王知;王新荣;王胜利;赵世聪 | 申请(专利权)人: | 浙江皇马科技股份有限公司;浙江绿科安化学有限公司;浙江皇马尚宜新材料有限公司;浙江皇马特种表面活性剂研究院有限公司 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;C07C213/02;C07C217/50;C08G65/325 |
代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 卢泽明 |
地址: | 310000 浙江省绍*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 合成 聚醚胺 负载 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于合成聚醚胺的负载型催化剂,其特征在于,包含:
载体,所述载体为多孔催化剂;
活性组分,所述活性组分为金属Ni、金属Cu和金属Mo;
助催化剂,所述助催化剂为CeO2;
而且以该负载型催化剂的总重计,金属Ni的含量为2%~15%,金属Cu的含量为1%~5%,金属Mo的含量为0.1%~0.6%,CeO2中元素Ce的含量为1%~8%,所述活性组分的总负载量不少于10%。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,以该负载型催化剂的总重计,金属Ni的含量为4%~12%,优选5%~10%,金属Cu的含量为1.5%~4%,优选2%~3.5%,金属Mo的含量为0.2%~0.5%,优选0.3%~0.4%,CeO2中元素Ce的含量为3%~6%,优选4%~5%,而且所述活性组分的总负载量不少于12%,优选不少于15%。
3.根据权利要求1或2所述的负载型催化剂,其特征在于,所述CeO2中元素Ce与金属Ni的质量比为0.3~0.8:1。
4.根据权利要求1或2所述的负载型催化剂,其特征在于,所述载体为γ-氧化铝、无定型二氧化硅、二氧化钛和镁铝复合氧化物。
5.根据权利要求4所述的负载型催化剂,其特征在于,所述镁铝复合氧化物由氢氧化钾溶液和硝酸盐溶液通过共沉淀法制得,制备时将氢氧化钾溶液缓慢加到硝酸盐溶液中,得到白色糊状沉淀物,并回流一段时间后,得到结晶化的沉淀物,然后过滤、洗涤,制得镁铝复合氧化物载体前驱体,再将镁铝复合氧化物载体前驱体放进马弗炉中焙烧得到镁铝复合氧化物;其中所述氢氧化钾溶液由氢氧化钾溶于去离子水中配置而成,所述硝酸盐溶液硝酸镁和硝酸铝溶于去离子水中配置而成。
6.根据权利要求4所述的负载型催化剂,其特征在于,所述镁铝复合氧化物的比表面积为150~230m2/g,孔径为8~18nm,孔容为0.2~0.6mL/g,堆密度为0.6~0.8g/mL。
7.一种权利要求1-6中任一所述用于合成聚醚胺的负载型催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法采用了等体积浸渍法使载体吸附活性组分,然后经焙烧还原制得所述负载型催化剂,具体包括:
S1.将活性金属盐加入去离子水中,得到金属盐溶液;
S2.采用等体积浸渍法将载体加到金属盐溶液中浸渍;
S3.浸渍后依次进行在真空下蒸馏脱水和焙烧;
S4.在氢气气氛下还原,得到所述负载型催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中的活性金属盐为六水合硝酸镍、六水合硝酸铜、四水合钼酸铵和六水合硝酸铈。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中的浸渍温度为45℃,浸渍时间为0.5~1h;步骤S3中的蒸馏脱水温度为80℃~100℃,蒸馏脱水时间为1~2h,焙烧温度为350℃~450℃,焙烧时间为4~6h;步骤S4中的还原温度为400℃~500℃,还原时间为8~12h。
10.一种权利要求1-6中任一所述负载型催化剂在合成聚醚胺的应用,其特征在于,将装有所述负载型催化剂的反应器中通入聚醚多元醇、液氨和氢气进行胺化反应,制备聚醚胺。
11.根据权利要求10所述的负载型催化剂在合成聚醚胺的应用,其特征在于,所述催化剂适用的胺化反应的所述聚醚多元醇的分子量为100~3000,优选为148~2000,更优选为200~600,所述聚醚多元醇的骨架结构含有环氧乙烷和环氧乙烷的一种或两种,所述聚醚多元醇含有一个以上的羟基。
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