[发明专利]一种糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法在审
申请号: | 202111478665.X | 申请日: | 2021-12-06 |
公开(公告)号: | CN114192183A | 公开(公告)日: | 2022-03-18 |
发明(设计)人: | 陈新德;郭海军;张海荣;彭芬;丁帅 | 申请(专利权)人: | 中国科学院广州能源研究所 |
主分类号: | B01J29/14 | 分类号: | B01J29/14;B01J29/46;B01J29/04;B01J29/03;C07C29/141;C07C31/20 |
代理公司: | 广州科粤专利商标代理有限公司 44001 | 代理人: | 蒋欢妹;莫瑶江 |
地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 糠醛 衍生物 加氢 制备 戊二醇 方法 | ||
1.一种糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:以糠醛或其衍生物为反应原料,水/脂肪醇混合体系为反应介质,在负载型镍基催化剂作用下,于反应温度100~180℃、初始氢气压力1~8MPa条件下反应2~16h,一步合成1,4-戊二醇;糠醛衍生物选自糠醇、2-甲基呋喃中的任一种。
2.根据权利要求1所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,糠醛或其衍生物的质量是水/脂肪醇混合体系质量的10~50%,水的质量是水/脂肪醇混合体系总质量的20~100%;所述脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇中的任一种;所述负载型镍基催化剂的用量为糠醛或其衍生物质量的1~10%。
3.根据权利要求1或2所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,糠醛或其衍生物的质量是水/脂肪醇混合体系质量的10~30%,水的质量是水/脂肪醇混合体系总质量的40~80%。
4.根据权利要求1或2所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,反应温度为140~180℃、初始氢气压力4~8MPa,反应时间8~16h。
5.根据权利要求1或2所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,所述负载型镍基催化剂,包括活性组分Ni、助剂和载体,助剂选自Au、Pt、Pd、Rh、Ru或Ir中的一种,载体为酸改性凹凸棒石HPAL与酸性分子筛AMS通过溶液燃烧法合成的HPAL-AMS复合材料;活性组分和助剂的质量分别占催化剂质量的10~30%和1~5%。
6.根据权利要求5所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,所述酸性分子筛AMS选自HZSM-5、Hβ、HY、Al-MCM-41、SAPO-34中的一种。
7.根据权利要求1或2所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,所述负载型镍基催化剂通过以下步骤制备:
(1)按质量份,将10~20份凹凸棒石、1~10份无机酸和30~100份水混合均匀,于60~90℃恒温搅拌3~24h后,过滤、洗涤、烘干、研磨,过200目筛,制得酸改性凹凸棒石HPAL;
(2)按质量份,将5~10份步骤(1)所得酸改性凹凸棒石HPAL、1~5份酸性分子筛AMS加入至25~100份混合溶液中搅拌均匀,转入程控马弗炉中直接由室温以1~5℃/min速率升温至350~450℃煅烧3~5h、研磨,过200目筛,制得HPAL-AMS复合材料,所述酸性分子筛AMS选自HZSM-5、Hβ、HY、Al-MCM-41、SAPO-34中的一种;
(3)将步骤(2)所得HPAL-AMS复合材料按催化剂的组成加入由活性金属Ni与金属助剂的前驱体盐构成的混合水溶液中,室温下等体积浸渍10~24h,然后烘干、350~500℃空气中煅烧3~5h、400~500℃氢气还原2~4h获得HPAL-AMS复合材料负载Ni基催化剂。
8.根据权利要求7所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,步骤(1)所述无机酸选自盐酸、硫酸、磷酸中的一种或两种的混合。
9.根据权利要求7所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,步骤(2)所述混合溶液由水与甲醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇400中的一种或两种的混合而成.。
10.根据权利要求7所述糠醛或其衍生物加氢制备1,4-戊二醇的方法,其特征在于,步骤(3)所述前驱体盐为硝酸盐或醋酸盐或氯化物或草酸盐或柠檬酸盐中的一种。
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